材料与水化学-第7讲-核电厂一回路水化学.pptVIP

水的性质 水分子在通常状况下是很稳定的，但是在高温(2000℃以上)或电流的作用下，水能分解成氢气和氧气。 水对很多物质的溶解能力很强 水中溶解的气体(受温度、压力的影响)： 非极性气体：O2、H2、N2、Ar、He－溶解度低 极性气体：Cl2、F2、CO2－溶解度高 水对腐蚀产物的溶解度 Fe、Ni、Cr、Co 随温度变化 受到pH值的影响 在不同条件下会发生溶解或沉积作用 轻水的质量吸收系数 辐射分解产物产额Radiochemical yield: G value G value: the number of a particular species produced per 100 eV of energy loss by the charged particle and its secondaries when it stops in water. ? Some species will decrease with time, others will increase with time. ? By about 10-6 sec, all chemical development of the track is over. G values will not change much after that. 辐解产物产额G定义为水每吸收100电子伏的辐射能，产生（冠以“+”号）或消失（冠以“-”号）的辐解产物数目。 如G-H2O=4.1，说明水每吸收100电子伏辐射能量，会有4.1个分子分解。GH2=0.41，表示100电子伏的辐射能量被水吸收后，将有0.41个氢分子产生等等。 水的辐解可以写成综合式：H2O ? H3O+水合，OH，e-水合，H，H2O2，H2… 辐射分解以及辐解产物产额受LET值、剂量率、辐射时间、温度、pH值和溶液成分等因素的影响。 辐解产物产额的G值G values for various species 水的主要辐射产物及其基本性质Major radiolysis productions and their properties 按照化学性质可分成还原性产物和氧化性产物。 还原性产物： e-水合 ，氢原子H，氢分子H2。 氧化性产物 氢氧自由基OH，二氧化氢HO2，过氧化氢H2O2，氧分子O2。 根据化学形态可分为自由基产物和分子产物 分子产物 有H2，H2O2和O2 它们由初级产物互相作用而成，具有比较稳定的形态，可在溶液中积聚到一定浓度，较易测量。 辐解自由基产物 H，OH，H2O+，…… 非常活泼，极不稳定，难以积聚到易于测量的水平，无法直接测量。 水合电子Aqueous electrons 水合电子是一种很强的还原剂，它的还原能力比原子氢还强。还原电位E?等于2.6V。 在室温水中的扩散系数D为4.75?10-3 cm2/s，绝对离子迁积度为1.8?10-3cm2/V，水合能约为-40kCal/mol。 除能与其它自由基产物迅速反应外，还能与冷却剂中许多物质发生反应，如将Co2+，Ni2+，Fe2+还原。因此，杂质的存在对水合电子的产额有很大影响。 一般?射线造成的水合电子浓度不大于5?10-9mol/升。 氢原子Hydrogen atoms 氢原子主要由反应 H2O*?H+OH 直接生成。 它是一种强还原性辐解产物，还原电位E?为2.1V。 生成量小于水合电子。当辐解过程的第二阶段建立热平衡阶段开始时，原子氢浓度仅为水合电子的五分之一。但在酸性条件下，基于下述类型的反应HA+e?水合?H+A- ，原子氢的浓度可能提高： 氢分子Molecular hydrogen H2的生成与水合电子关系极大，可以基于下列反应： e-水合 + e-水合 + H2O ? H2 + 2OH e-水合+ H + H2O ? H2 + OH- H + H ? H2 水的直接辐射分解也能生成氢分子 H2O = H2 + O 几率仅为前述反应的1/3 反应的可逆性在反应堆水质控制中有很大的实用意义 纯水中?射线的GH2为0.45。 氢分子主要由初级自由基产物复合而成的次级分子产物，故其在水中的产额取决于自由基数量。电离辐射的LET越大，初级自由基产物的局部浓度越高，氢分子的产额也就越高。因此，重荷电粒子的GH2值要比射线的大得多，这个规律也适用于其它分子态辐解产物。 氢氧基OHHydroxyl 氢氧自由基是一种氧化能力非常强的辐解产物。当H+的浓度为1M时，OH-OH?的氧化电位E?为-2.8V。这意味着它几乎能将有所有低价无机物氧化到高价态，这是水冷反应堆冷却剂中金属材料氧化的原因之一。 OH可由下列反应产生： H2O* + H2O ? OH + H3O