乙丙橡胶-(精品课件).pptVIP

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Company Logo LOGO 题目: 乙丙橡胶 (EPM, EPDM) 学科:高分子物理 学生:黄俊 学号 乙丙橡胶简介 乙丙橡胶的合成 乙丙橡胶的性能 乙丙橡胶的改性 乙丙橡胶的降解 生活中的乙丙烯橡胶 乙丙橡胶主要品种牌号有百余种,根据共聚单体来分,有二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM),其中EPDM第三单体多为乙叉降冰片烯(ENB)、双环戊二烯(DCPD)和1.4.己二烯(1,4.HI3);按生产工艺可分溶液法、悬浮法(简化悬浮法)和气相法。从采用的催化体系可分钒系、钛系、铝系和茂系,目前乙丙檬破工业化产品仍以钒系、铝系和钛系为主。茂金属乙丙橡胶虽然研究进展较快,已进入工业化。 由于二元乙丙橡胶分子不含双键,不能用硫磺硫化, 因而限制了它的应用。在乙丙橡胶商品牌号中,二元乙丙橡胶只占总数的1 0% 左右。而三元乙丙橡胶可用硫磺硫化,从而获得了广泛的应用并成为乙丙橡胶的主要品种, 在乙丙橡胶商品牌号中占90% 左右。 简介: 二元乙丙橡胶是乙烯和丙烯的共聚物,其分子链是一种完全饱和的直链型结构。(EPM) 根据加入第三种单体而有不同的三元乙丙烯橡胶(EPDM) 二元乙丙橡胶是完全饱和的橡胶,三元乙丙橡胶(EPDM)主链完成饱和。典型EPDM侧基仅为1%~2%的不饱和的第三单体,即约平均200个主链碳原子才有一个到两个带有双键的侧基,期不饱和度是很低的,橡胶工业上也习惯称其为饱和橡胶。与不饱和橡胶相比(天然橡胶NR,顺丁橡胶BR.丁苯橡胶SBR),二元乙丙橡胶具有相当高的化学稳定性和较高的热稳定性。乙丙橡胶不易被极化,不产生氢键,是非极性,;与极性橡胶相比,它的耐极性介质,绝缘性能高。 二元乙丙烯:1 聚合物的密度是商品橡胶最小的。2耐氧化,耐气候老化性能好。3不能硫黄硫化,采用有机氧化物硫化交联。4黏性差 三元乙丙橡胶:1密度小(0.85~0.86),仍然具有二元乙丙橡胶的耐气候,耐氧化,耐热性耐化学稳定性的特点.2可以硫化或者用有机氧化物进行交联得到高强度制品。3耐低温性能好,电绝缘性能好。4配合时有容纳高量填料和油类的承受能力:5由于硫化胶表面良好,具有高的物性,适用于制作发泡制品6为硫化胶黏合性差。 简介 乙丙烯橡胶合成 溶液聚合路线:溶液聚合路线的优点是技术成熟, 工艺灵活性大, 可生产的品种多, 产品硫化速度快, 综合性能好, 用途广泛。缺点是后处理存在脱催工序, 设备投资及生产成本高。 传统悬浮聚合法:悬浮聚合法常规催化剂稀释剂是甲苯, 而日本Showa 公司则采用甲乙酮作稀释剂, 使乙丙橡胶硬度低于90, 无规指数高于0. 95, 嵌段少, 橡胶性能好 。 气相聚合路线:气相聚合技术的改进和完善已取得很大进展。如通过向催化体系中加入倾向于产生过多负电荷的醇磷酸盐和季铵盐的混合物惰性颗粒作抗静电剂, 可防止静电荷聚集使聚合物挂在气相流化床反应器壁上的情况发生, 减少了堵塞[ 12] 。他们还通过改进高活性钒催化剂的制备工艺, 把副产物生成量降至最低限度。 茂金属催化剂:茂金属催化剂由过渡金属如锆、钛等与环状不饱和基团构成, 通常与助催化剂甲基铝口恶烷(MAO) 组成催化剂体系使用。有普通型、桥链型和限定几何构型配位体几种结构。茂金属催化乙丙共聚的基本特点: 催化效率高、用量少, 不用脱催, 共聚物结构均匀, 相对分子量分布及化学组成较窄, 物理性能优异。 Exxpol 催化剂由甲基铝口恶烷和茂金属(Ti, Zr, Hf ) 构成的催化体系, 可制备高分子量及低结晶度EPDM 或EPM。 CGC 催化剂:一般以IVB 族过渡金属(Ti, Zr, Hf ) 为主, LoVacat 催化剂… …等 乙丙烯共聚物的玻璃化温度随组成中丙烯含量的变化如左图,由图可见Tg随着丙烯含量的提高而提高,但在65%以下有一个短暂的平台区,即玻璃化温度基本不受小范围组成变化而受到影响。 乙丙共聚物丙烯含量与Tg的变化曲线 丙烯含量低对热老化性有利,因为分子中叔碳浓度降低,但这一作用在三元乙丙橡胶中表现不明显。因为三元乙丙烯橡胶的第三单体作用掩盖了叔碳浓度的作用。目前工业上乙丙橡胶都是无定形的,Tg约为-60度.不过任何事物都是辩证的,现在新发展起来的热塑性乙丙橡胶又恰好利用长序列乙烯嵌段结晶而产生高强度. 工业化生产的三元乙丙橡胶常用的第三单体有乙叉降冰片烯(ENB)、双环戊二烯(DCPD)、1,4-己二烯(HD)。第三单体技术又有新发展,国外研制出用1,7-辛二烯、6,10-二甲基-1,5,9-十一三烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯等作为三元乙丙橡胶的第三单体,使三元乙丙橡胶的性能有了新的提高。三元乙丙橡胶

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