第49讲薛定谔方程一维势阱和势垒氢原子原子的电子壳层结构.DOC

17.5 薛定谔方程 描述微观粒子运动规律的系统理论是量子力学，量子力学有两种不同的表述方式，一是由薛定谔根据德布罗意的波粒二象性假设，从粒子波动性出发，用波动方程来描述粒子和粒子体系的运动规律，这种理论也称波动力学，是薛定谔于1926年创建的。另一种理论是从粒子的粒子性出发，用矩阵形式来描述粒子和粒子体系的运动规律，这种理论是在1925年左右，由海森伯、玻恩、泡利等创建的，也称矩阵力学，两种理论完全等价。本书只介绍波动力学的基本概念和基本方程。 1926年薛定谔提出了适用于低速情况的物质波函数所满足的方程，即薛定谔方程， （17-28） 其中为粒子的势能。 如果势能不显含时间t,波函数可以写成坐标函数与时间函数两部分的乘积，即 （17-29） 此时，粒子处于定态，叫做定态波函数。显然，粒子在定态时，它在空间各点出现的概率密度 与时间无关，即概率密度在空间形成稳定分布。将式（17-29）代回薛定谔方程式（17-28），可得所满足的方程 （17-30） 方程式（17-30）称为定态薛定谔方程，也称不含时的薛定谔方程。 如果粒子在一维空间运动，方程式（17-30）简化为 （17-31） 薛定谔方程是量子力学中最基本的方程，它的地位与经典力学中的牛顿运动方程、电磁场中的麦克斯韦方程组相当。它是不能由其他基本原理推导出来的，但将这个方程应用于分子、原子等微观体系所得到的大量结果都和实验符合，这就说明了它的正确性。在下面，我们将定态薛定谔方程应用到一维势阱和势垒等一些简单问题，通过这些问题求解，可以对量子力学的应用有一个初步的理解。 图17-12 一维无限深势阱中的粒子EP 图17-12 一维无限深 势阱中的粒子 EP(x) 17.6.1 一维无限深势阱 金属内的自由电子，在金属内部可以假定它不受力，势能为零。但电子要逸出金属表面，必须克服正电荷的引力做功，就相当于在金属表面处势能突然增大而不能逸出。粗略分析自由电子的这种运动时，可提出一个理想化的模型：假设电子在一维无限深势阱中运动，它的势能函数具有下面的形式 （17-32） 相应的势能曲线如图17-12所示.这种形式的力场叫做一维无限深(方)势阱。 可以想象粒子是关闭在箱子之中，在箱内可以自由运动，但不能越出箱子的边界，由于粒子不能跃出势阱，所以在和的区域内，表示粒子出现概率的波函数Ψ（x）=0。 在0xa区域即势阱内，将代入式（17-31）得定态薛定谔方程为 (17-33) 令 (17-34) 方程(17-33)可改写为 (17-35) 方程（17－35）的通解可以写成 (17-36) 式中常数k、A和B可由波函数必须满足单值、有限、连续条件和归一化条件确定。 由于波函数在势阱边界上连续，故有边界条件 将边界条件代入式(17-36)得 由此B=0，必须满足 或 (17-37) 将式（17-37）代入式（17-34）得粒子的能量为 (17-38) 图17-13 势阱中的能级由此可见，一维无限深势阱中粒子能量是量子化的，整数n称为粒子能量的量子数。可见，在量子力学中，n取正整数是波函数满足边界条件而自然得出的，能量量子化是自然得到的结果。但这里n不能取零，因为n=0时，，相当于粒子处处出现的概率为零，这是没有意义的。所以n从1开始取值。当n=1时，粒子能量为，E1是粒子在势阱中具有的最小能量，也称为零点能。零点能E1≠0，表明束缚在势阱中的粒子不可能静止。这也是不确定关系所要求的，因为△x有限，△px不能为零，粒子动能也不可能为零。其余各能级能量可表示为，能级如图17-13所示。能级间距 ，能级间距与粒子质量和阱宽平方成反比。对于微观粒子，若限制在原子尺度内运动时，即阱宽很小，则能量的量子化是很显著的，因此必须考虑粒子的量子性。但即使是微观粒子，若其在自由空间运动（相当于阱宽无穷大），能级间距非常小，仍可以认为能量的变化是连续的。n取负整数值时的波函数，与n取相应的正整数值时只差一负号，对及能量值均无影响。因此这里只考虑n