第9章-分子结构.ppt

 例： 9.3 分子轨道理论 可见，尽管CO为异核双原子分子，但其分子轨道结构和N2的分子轨道结构相似，它们的分子中都有14个电子，并都占据同样的分子轨道，这样的分子——等电子体。 等电子体分子间的性质非常相似。 CO N2 Mr 28 28 bp/℃ -195.8 -191.5 mp/℃ -210 -205 (3) 确定中心原子的孤对电子对数，推断分子的空间 构型 ① LP=0，分子的空间构型=价层电子对的空间构型 VP= (2+2)=2 直线形 VP= (6+6)=6 八面体 VP= (4+4)=4 四面体 VP= (5+5)=5 三角双锥 VP= (3+3)=3 平面三角形 例如： 9.2 价层电子对互斥理论 ②LP≠0，分子的空间构型≠价层电子对的空间构型 6 3 1 SnCl2 平面三角形 V形 4 1 NH3 四面体 三角锥 2 H2O 四面体 V形 1 IF5 八面体 四方锥 2 XeF4 八面体 平面正方形 VP LP 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 例 9.2 价层电子对互斥理论 孤对电子占据的位置： VP = 5，电子对空间构型为三角双锥，LP占据轴向还是水平方向三角形的某个顶点？原则：斥力最小。 例如：SF4 VP=5 LP=1 S F F F F S F F F F LP－BP(90o) 3 2 结论：LP占据水平方向三角形, 稳定分子构型为变形四面体。 9.2 价层电子对互斥理论 VP LP 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 5 5 5 1 2 3 例 三角双锥 变形四方体 SF4 三角双锥 T形 ClF3 三角双锥 直线形 XeF2 9.2 价层电子对互斥理论 9.2 价层电子对互斥理论 进一步讨论影响键角的因素： ①π键的存在，相当于孤对电子排斥成键电子， 使键角变小。例如： C = O Cl Cl C = C H H H H 9.2 价层电子对互斥理论 ② 中心原子和配位原子的电负性大小也影响键角 例如： N : H H H N : F F F P : H H H 中心原子电负性大者，键角较大；配位原子电负性大者，键角较小。 9.2 价层电子对互斥理论 当键合原子相同而中心原子不同时，则中心原子电负性越大，键对电子云将向中心原子移动，产生较大的排斥作用，键角将变大。 89.5° 91.0° 92.2° 104.8o ∠HXH H2Te H2Se H2S H2O 实例 2.1 2.55 2.58 3.44 电负性（X） Te Se S O 中心原子（X） 9.2 价层电子对互斥理论 价层电子对互斥理论用于说明分子的空间构型简单、直观，但它只能作定性描述，得不出定量的结果。同时，该理论仍存在许多不足之处，对某些分子的构型无法解释。 9.2 价层电子对互斥理论 价键理论的局限  物质的顺磁性来源于分子或离子中存在未成对 电子。 按价键理论O2分子的结构应为： ·· ·· ∶Ｏ ＝ Ｏ∶ 分子内部的电子都已配对，没有磁性，而根据磁性实验，测得氧分子为顺磁性物质。 9.2 价层电子对互斥理论 9.3 分子轨道理论 9.5 分子轨道理论(MO法) 9.3.1 分子轨道 9.3.2 同核双原子分子 9.3.3 异核双原子分子 9.3.1 分子轨道 分子轨道理论引入分子轨道的概念，认为：原子形成分子后，电子不再属于原子轨道而是在一定的分子