有机化学复习第八章醚-yang-(精品课件).pptVIP

对单醚而言，当R是叔烷基时反应是SN1，叔烷基结构许可则存在重排，当R是甲基或伯烷基时反应是SN2。 对混合醚而言，当存在叔烷基时反应是SN1，优先断裂叔烷基一边的碳氧键，当存在甲基或伯烷基时反应是SN2，优先断裂较小的烷基如甲基一边的碳氧键。 对芳基-脂肪基混合醚而言，烷基芳基醚与浓的氢卤酸反应时总是断裂烷氧键： 环氧化合物的分解 12-冠-4 18-冠-6 12-Crown-4 18-Crown-6 Crown 18-Crown-6 如下面的18-冠-6，18指环上的原子数， 6指环上的氧原子数 冠醚 1.命名： 像西方的皇冠 15-冠-5 15-Crown-5 15-Crown-5 2、冠醚的制备 18-冠-6 Williamson醚合成法 二苯并-18-冠-6 C. J. Pederson, 1960s 冠醚对金属离子的络合 冠醚的作用 络合正离子，使负离子“裸露” 相转移催化剂 合成上的应用举例 3.用途 a. 选择性络合金属离子 分离提存贵金属 b 作为相转移催化剂 KCN和冠醚一起进入有机相 K+被固定，CN-亲核性大增。 ??????????????????????????????? ??????????????????????????????? Charles J. Pedersen (1904 ~ 1989) Donald J. Cram (1919 ~ 2001) Jean-Marie Lehn (1939 ~ ) The Nobel Prize in Chemistry 1987 for their development and use of molecules with structure-specific interactions of high selectivity 提出 “主客体化学” 概念 “host-guest chemistry ” 提出“超 分子化学”概念 “supramolecular” 发现了冠醚 P 271 第四节 硫醇和硫醚 （自学） 作业：P274 1、2、3、4、6、 7、8、9、10 *Company Logo 第三节 醚和环氧化合物 一、 醚的结构、分类与命名 醚: 醚的结构 110° 碳-氧-碳键角与水的氢-氧-氢键角相当。 Company Logo 1、单醚：“二” ＋ “烃基” ＋ “醚” 二甲醚 甲醚 二苯醚 2、对于烃基部分简单的混醚： 烃基 ＋ 烃基 ＋ “醚” “优先”的烃基放在后面 芳基放在前面 甲乙醚 甲基叔丁醚 命名 Company Logo 乙基乙烯基醚 苯甲醚 3、对于结构复杂的醚： 较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。 2–甲氧基戊烷 1–乙氧基–4–甲苯 β , β′ –二甲氧基乙醚 二甘醇二甲醚 4、环醚：环氧某烃或按杂环化合物命名 1,2–环氧丙烷 环氧乙烷 3–氯–1,2–环氧丙烷 环氧氯丙烷 1,4-环氧丁烷 1,4-二氧六环（二噁烷） 二、醚的物理性质 ① 相对密度、沸点较低，因为醚分子间 不能形成氢键。 ② 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚 分子与水分子可形成分子间氢键： ∴乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。 ③ 极性： 环醚的O裸露，可与水形成H-键， 因此四氢呋喃，二噁烷与水混溶。 结构特点分析 C上连有氧， H易被氧化 a碳有亲电性，但难亲核取代 a碳有亲电性，可亲核取代 较好的离去基 氧有碱性，可与酸结合 醚在中性、碱性和弱酸性条件下稳定，常用作溶剂 Company Logo 三、醚的化学性质 （一） 盐的生成 分离与提纯醚 与强酸作用生成 盐： 一种Lewis碱 pKb≈ 17.5 盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，因为 盐在浓酸下才能稳定存在，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。 （一） 盐的生成 溶于冷浓硫酸中 与缺电子 化合物络合 醚的佯盐生成 作为Lewis碱 醚键在中性、碱性或弱酸性条件下不会断裂。 分析：弱酸性条件下 可离去，离去能力比H2O差 (亲核能力弱及浓度稀时) 难进行 分析：中性、碱性条件下 差离去基 难进行 （二）醚的碳氧键断裂 （醚在酸性体系中的亲核取代） 不对称醚键的开裂取向 基团体积差别不大 小 小 小 较大 大 很大 如何解释以上反应取向？ 1o 2o 3o 手性碳 构型保持 醚键开裂机理（亲核取代反应机理） SN2 机理 SN2，位阻影响为主 SN2 SN1 机理 SN1，中间体稳定性为主