【大学课件】炼油催化剂基础P197知识分享.ppt

催化剂的失活 结焦失活 ：催化裂化反应生成的焦炭沉积在催化剂的表面，覆盖催化剂的活性中心，使催化剂的活性和选择性下降。随着反应的进行，催化剂上沉积的焦炭增多，失活程度也加大。 工业催化裂化所产生的焦炭可认为包括四类焦炭： ①催化焦——烃类在催化剂活性中心上反应前生成的焦炭。 ②附加焦——原料中的焦炭前身物经缩反应产生的焦； ③可汽提焦——因在汽提段汽提不完全而残留在催化剂上的重质烃类。 ④污染焦——由于重金属沉积在催化剂表面上促进了脱氢和缩合反应而产生的焦。 /sundae_meng 催化剂的失活 水热失活：在高温下，特别是有水存在的条件下，裂化催化剂的表面结构发生变化，比表面积减小、孔容减小，分子筛的晶体结构破坏，导致催化剂的活性和选择性不断下降， 过程比较慢。 毒物失活 ：对催化裂化催化剂的毒物主要是某些金属和碱性氮化物。几种重金属中，以镍、钒的影响最为重要。而且已老化的重金属的污染作用要比新沉积金属的作用弱得多。 由于结焦而丧失活性的催化剂，可以再生。由于结构变化和金属污染的催化剂不能再生 /sundae_meng 裂化催化剂的再生 催化剂失活后，可以通过再生而恢复由于结焦而丧失的活性，但不能恢复由于结构变化及金属污染引起的失活。 催化剂再生反应就是用空气中的氧烧去沉积的焦炭。再生反应的产物是CO2、CO和H2O。 /sundae_meng 裂化催化剂的再生 通常在离开反应器时催化剂上含炭约1％，对于无定型硅铝酸催化剂，要求再生剂的含炭量降至0.5％以下，对分子筛催化剂则一般要求降至0.2％以下，超稳Y分子筛催化剂要求降至0.05％以下。通过再生可以恢复由于结焦而丧失的活性，但不能恢复由于结构变化及金属污染引起的失活。 /sundae_meng 催化裂化催化剂的合成——全合成型 采用基化工原料（硅源和铝源）通过沉淀反应制备 催化剂载体，再沉淀分子筛而获得催化剂的方法， 称为合成法。 制备全合成催化剂必须制备硅凝胶和铝凝胶。 Na2O·mSiO2+H2SO4 mSiO2·H2O+Na2SO4 将酸加到水玻璃溶液中，首先得到硅酸，硅酸立即 缩聚生成硅溶胶，硅溶胶再进一步缩聚得到硅凝胶。 制备铝凝胶时，可用氨水加到铝盐的水溶液中而制得 AI2（SO4）3+6NH3·H2O 2AI(0H)3+3(NH4)2SO4 /sundae_meng 全合成型 分步沉淀法: 共沉淀法: 3Na2SiO3+ AI2（SO4）3+6H2O 3SiO2·H2O+2AI(0H)3+3Na2SO4 /sundae_meng 全合成型 一步共沉淀 水洗 喷雾干燥成型 气流干燥 过滤 老化 打浆 加分子筛 二步共沉淀 中和 成品 水玻璃溶液 硫酸铝溶液 硫酸铝溶液 氨水 分子筛浆液 /sundae_meng 半合成型 采用天然的具有特定晶型结构的硅铝酸盐物质如高岭土、埃 洛石，加以粘结剂（铝溶胶、硅溶胶等），通过高强度的搅 拌分散作用，合成制得催化剂载体。 高岭土是一种天然的硅铝酸盐矿物质，其颗粒极细，粒度一 般在2um以下，具有层状结构；埃洛石的组成和结构基本类 似于高岭土，但其氧化铝含量比高岭土高，因此，酸活性也 较高。这两种物质在我国资源丰富，价格低廉，一般来说， 其杂质含量也较少，性质比较稳定，作为催化剂的载体，具 有再生性能好，焦炭产率低，对金属污染不敏感，最能发挥 分子筛的选择性等优点。 /sundae_meng 半合成型 打浆 喷雾干燥成型 老化 打浆 成品 盐酸 拟薄水铝石 脱阳离子水 高岭土 /sundae_meng 半合成型 为了获得性能优良的催化裂化催化剂，在合成过程中应对下 列因素加以控制： ☆原料来源应进行定期或不定期检验，还要对进货进行严格 的检测和试验，以掌握其性能稳定性符合催化剂生产的需要； ☆原料颗粒不能太大，采取磨细的方法，使其颗粒度控制在 小于5μm,甚至小于3μm为好； ☆反应搅拌器应作专门的设计，既要满足大容量循环的需 要，又要具备足够的剪切力，使各物料分散的均匀； ☆酸过程十分重要，既要加入足够量的酸，使粘接剂酸化胶溶 好，又要避免太多的酸对分子筛甚至载体结构的破坏，从而 使催化剂的活性大大下降。 /sundae_meng 全高岭土型 全部用高岭土为原料，先把它用水打浆，然后使浆液经 喷雾干燥形成微球，叫高岭土微球。再将高岭土微球进行高 温焙烧，使高岭土发生结构和性质上的变化，然后把它和氢 氧化钠溶液均匀混合，进行晶化。晶化时，其中活性氧化硅 和氧化铝就转化成NaY分子筛，非活性氧化硅和氧化铝不能 参加晶化反应，就成为高氧化铝含量（达50%左右）的催化 剂载体。值得注意的是，这是微球的外形和粒度基本不变， 晶化是在微球本身进行的，所以又叫“原位晶化”。晶化后