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分光光度法在水质在线监测领域的应用进展 　　摘 要 分光光度法是实验室水质分析中最为经典的方法之一，因其操作简单且成本低廉而被大量应用于水质在线监测领域。本文将比对实验室分析方法，就该法在水质在线监测领域的应用特点及发展趋势做简单阐述。 　　关键词 分光光度法 水质在线监测 　　引 言 　　《中华人民共和国国民经济和社会发展第十二个五年规划纲要》中将污染物总量排放控制、环境改善等列为五年内社会经济发展的主要目标，2013年全国两会更是将环保列为主题之一，可见国家对环保的重视程度在持续加强。在这种形势下，环境监督及执法力度不断加大，作为监督执法重要手段的在线监测工作被高度重视，与其相关技术得以飞速发展，作为水质在线监测领域主流技术之一的分光光度法也不例外。 　　分光光度法基于Lambert-Beer定律，通过测定待测物质在特定波长处或一定波长范围内的吸光度，对该物质进行定性和定量分析。该法应用于水质在线监测领域时，出于适应不同行业污水性质特点以及满足测量实时性、自动化设计的需要，在实验室分光光度法的基础上做大量改动，因而自成特色；然而受各种条件所限，也存在很多不足之处，优化的空间依然很大。 　　1 分光光度法在水质在线监测领域的应用 　　1.1 样品预处理 　　环境水样的组成相当复杂，并且多数污染组分含量低、存在形态各异，在分析测定之前，需要进行适当的预处理，以得到适合测定方法要求的欲测组分形态、浓度和消除共存组分干扰的试样体系[1]。预处理对象主要包括以下几种。 　　1.1.1 固态杂质 固态杂质常见于污染原水中，经净化处理后的水体中含量较少，主要包括悬浮物、树叶、树枝、沙石、各种生活垃圾碎片等。该类杂质破坏水体外观、影响光线透射，直接影响分光光度法的测量结果，尤其对在线监测设备来说，更是可能导致管路堵塞。 　　实验室中常用处理方法有静置（自然沉降）、过滤（滤纸、滤膜等）、离心分离等。在线监测出于控制测量周期的考虑，长时间静置和离心分离均不切实际，因此主要依靠多级过滤来实现。以杭州鼎利CYQ-006A型预处理为例，该系统通过PLC控制的外部水泵将水样送到进样口，由球阀调节进入逆水流过滤器的被测水样压力，水样经过逆流过滤器对水样中较大的颗粒物及泥沙沉淀物进行过滤，再经过2级过滤的精密过滤器，将洁净水样送到溢流取样皿，分析仪通过蠕动泵从取样皿中吸取水样进行分析[2]。 　　1.1.2 氧化还原性物质 氧化性物质主要由余氯、次氯酸盐等组成。以测定重金属、氨氮为例，该类物质可与反应体系中的部分试剂发生反应，直接影响整体显色。以测定COD为例，若不做处理，氧化性物质的存在可直接导致测量结果偏低。通常可通过加入适量对反应体系无影响的还原剂得以去除该类物质，如氨氮水样中的余氯，可通过加入适量硫代硫酸钠加以去除等[3]。 　　还原性物质主要由有机物、硫离子、氰离子、亚硫酸盐、亚硝酸盐、硫代硫酸盐、亚铁离子等组成，对多数分光光度法的显色反应有破坏性影响。根据监测对象的不同，实验室可采取强酸消解、强碱消解、干灰化等多种方法进行处理。但在线监测消除还原性物质影响的手段相对单一，多数采用强酸或强氧化剂消解的办法。需要说明的是，COD其监测对象便是还原性物质，因此无需做此处理。 　　1.1.3 金属离子 对于氨氮和重金属等项目而言，金属离子干扰很大，屏蔽起来也较为困难，对此国内外有很多相关的研究[4～7]。以二甲酚橙法测铅为例，在实验室分析中可针对不同的干扰离子设计对应的掩蔽方案；然而运用到在线监测中时，受通道数量及其它各种因素的限制，无法做到尽善尽美，目前常用到的只有邻二氮菲、硫脲、氟化钠等[8]。 　　1.2 显色体系 　　显色体系是分光光度法技术的根基所在，其选择需要考虑多方面因素，下面就实验室监测和在线监测在显色体系选择上的不同特点列举如下： 　　1.2.1 选择性与灵敏度 分光光度法一般用于微量组分的测定，故一般选择灵敏度较高的显色反应；但灵敏度高后，选择性又不一定好，两者相辅相成，应全面加以考虑。 　　实验室分光光度法中，因为具备较完备的预处理操作条件，所以在显色体系选择性满足实验要求的前提下，应该着重考虑灵敏度。相对而言，在线监测分光光度法因为受各种条件制约，预处理效果有限，只能依据干扰情况权衡考虑。较为常见的做法是：干扰因素较少时，优先考虑灵敏度，反之优先考虑选择性。 　　1.2.2 显色剂 实验室分光光度法要求显色剂与显色基团之间的颜色差别要大。这样显色时的颜色变化鲜明，而且在这种情况下，试剂空白一般较小。一般要求显色剂的最大吸收波长与显色基团的最大吸收波长之差在60nm以上[9]。 　　相比实验室监测，在线监测对于显色剂的选择要求更为严格。首先应选择毒性小的试剂，降低对操作人员的身体伤害，且可