2.1 塑料-聚乙烯PE.pptVIP

第二章 通用塑料;2.1 聚乙烯（PE）;2.1.2 聚乙烯的生产方法和工艺;★乙烯的结构与性质 　乙烯CH2＝CH2，略带芳香气味的无色可燃气体。 分子结构对称、无极性（偶极矩为零）的化合物，无诱导共轭效应，因此，只有在高温高压的苛刻条件下才能进行自由基聚合，或在特殊的络合引发体系作用下进行离子聚合。 ★乙烯来源 ;二、LDPE生产工艺 ★聚合原理 150～250MPa→→150-290 ℃→→微量氧或有机过氧化物 →→自由基聚合反应→→气相本体聚合→→高压聚合 氧分子本身不起引发剂的作用。但它与乙烯作用可能生成乙 烯过氧化氢（CH2=CHOOH），分解后产生自由基，引发自由 基聚合。 由于聚合温度高、链自由基活性大，易于发生链转移反应。 由于在反应体系中，一般无反应介质或链转移剂存在，只有 半单体、PE大分子和增长链，因此，向大分子或增长链进行链 转移的反应占???大比例，其结果是产生支化长链。 PE支链的多少、长短主要决定于聚合温度和其他条件，如 引发剂。;★聚合主要工艺条件;三、HDPE生产工艺 ★聚合原理 　　 配位阴离子型反应机理,分为低压法和中压法，所得产品分子量高，支链短而少，所以结晶度大，密度高。　;★乙烯中压聚合工艺　 工艺路线 其一，菲利浦法,载体Al2O3—SiO2上的氧化铬为引发剂。 其二，标准石油公司法，载体Al2O3 上的氧化钼为引发剂。 主要工艺条件 1）单体:重点控制对引发剂有害的杂质，也要不含其他烯烃。 2）引发剂:使用CrO3分散于Al2O3-SiO2组成的载体上的固体 引发剂。且要求载体的表面积要小，孔穴要大。　　 3）溶剂:采用C5-C12的石蜡烃或环烷烃。 4）温度:对引发剂而言，活性温度越高，产物相对分子质量 越低。最佳引发剂活化温度为550℃左右。 　5）聚合压力:聚乙烯的相对分子质量随压力的升高而增加。　　;四、UHMWPE 采用倍半铝或二乙基氯化铝及TiCl4（Al／Ti为80～100:1）为引发剂，使乙烯单体进行配位聚合，在50～65℃、0.7MPa的条件下反应2～4小时，用甲醇处理得到UHMWPE，其平均分子量为100～150万，甚至可达成200～300万。 五、 LLDPE LLDPE是乙烯与含量约8%的高级α—烯烃（如丁烯—1、乙烯—1和辛烯—1等）的共聚物，可通过低压溶液法、低压气相法和高压法生产。 六、茂金属聚烯烃 茂金属是指过渡金属与环戊二烯（Cp）相连所形成的有机金属配位化合物。常用的金属是锆、钛、铪。助催化剂（共引发剂）为甲基铝氧烷(MAO)。 以茂金属作为催化剂合成的高分子材料称为茂金属材料。 茂金属引发剂相对传统引发剂有三个主要特征： （1）单活性中心优势 （2）单体选择和立体选择优势 （3）可以控制聚合物中乙烯基的不饱和度。;2.1.3 聚乙烯的性能;2. 支化度对结晶的影响;三、性能;2. 力学性能 强度主要是其结晶结构提供的； 分子间的作用力弱； 分子链柔顺； 软而韧 拉伸强度比较低 表面硬度不高 抗蠕变性差 抗冲击强度比较好 耐穿刺性好，LLDPE最好 LDPE软，HDPE硬 分子量提高， PE各项力学性能均提高。;3.热性能 PE耐热性低——分子量降低, 耐热性降低 HDPE LLDPE LDPE PE耐寒性好——分子量降低, 耐寒性降低 PE导热性较高 HDPE LLDPE LDPE 膨胀系数大 HDPE LLDPE LDPE 4. 化学性能 良好的化学稳定性；较好的耐溶剂性；低表面能，黏附性低。 5.电学性能 介电损耗低，高频绝缘；耐电晕性好，介电强度高，高压绝缘 6.环境性能 耐候性不好，日晒、雨淋都会引起老化，需要加入抗氧剂和 光稳定剂改善。;一、结晶度与链结构的关系 聚乙烯是一种典型的结晶性高聚物，由于聚合工艺条件的不同，使得主链结构存在着差别，因此，结晶能力不同。 LDPE的主链上有长且多支链，影响了链的对称性和空间规整性，结晶能力低， HDPE几乎是单纯的线型分子，分子链的对称性和规整性大，结晶能力高。 二、结晶度与温度的关系 结晶度随温度的升高而降低，温度越接近其熔融温度，结晶度下降越迅速。 HDPE与LDPE相比，HDPE具有较高的结晶度和结晶温度。;;料筒温度? 塑化、流动 结晶型塑料：Tm~Td 无定形塑料：Tf~Td 料筒温度的分布：从加料段到喷嘴，温度由低到高;2.1.4 聚乙烯的加工工艺;2.1.5 聚乙烯的应用性能; 应用领域