价层电子对互斥理论（VSEPR）.pptVIP

7.4.2 杂化轨道理论 根据VB理论： H2O分子的O原子(2s22p4)有两个单电子可与两个H原子的单电子配对，而O原子中三个p轨道互相垂直，则两个O?H键的夹角应为90?，但实测结果是104.5?。 1931年鲍林(Pauling L)和斯莱脱(Slater J C ) 提出了杂化轨道理论。 * 第七章 物质结构基础 * * 杂化轨道理论 杂化轨道理论的要点 原子成键时,参与成键的若干个能级相近的原子轨道相互“混杂”, 组成一组新轨道 (杂化轨道),这一过程叫原子轨道的“杂化” 为解决价键理论的局限性，鲍林在价键 理论中引入了杂化轨道的概念 1. 杂化轨道理论要点 * 第七章 物质结构基础 * (1)杂化与杂化轨道 从电子具有波性，而波可以叠加出发，原子在形成分子过程中，中心原子中能量相近的不同类型的原子轨道(即波函数) 可以相互叠加、混杂，重新分配能量与轨道的空间伸展方向以满足成键的要求，组成数目相同、能量简并而成键能力更强的新的原子轨道。 这一过程称(轨道的)杂化，形成的新的原子轨道称为杂化轨道。 1. 杂化轨道理论要点 * 第七章 物质结构基础 * (2)要点 中心原子中能量相近的原子轨道才能杂化； 若参与杂化的原子轨道已有成对电子，一般使成对电子中的一 个激发到空轨道，再杂化，激发电子所需的能量完全可从成键后放出的能量得到补偿； 有几个轨道参与杂化，就能得到几个杂化轨道。杂化轨道的能量是简并的； 不同类型的杂化轨道有不同的空间取向，从而决定了共价型多原子分子或离子的不同的空间构型。 * 杂化轨道理论的要点 有几个原子轨道参与杂化，就形成几个杂 化轨道 * 杂化轨道理论的要点 杂化轨道比原来未杂化的轨道成键能力强， 形成化学键的键能大，生成的分子稳定 有几个原子轨道参与杂化，就形成几个杂 化轨道 * 杂化类型 sp杂化——１个s 轨道＋１个p 轨道 例 BeCl2 Be 2s 2s 2p 2p 激发 sp杂化 sp 2p Be Cl Cl Cl—Be—Cl 直线形 杂化轨道数目 杂化轨道含量 轨道夹角 杂化轨道构型 成键类型 分子 构型 实例　 ２ 　s、 p 180° 直线形 σ键 直线形 BeCl2、CO2 1 2 1 2 * 第七章 物质结构基础 * (1)sp杂化 。 如HgCl2 Hg[Xe]5d106s2 Cl[Ne]3s23p5 2. 杂化轨的类型 Hg Cl Cl 180? HgCl2 为直线形分子。 sp杂化的HgX2、Be2+的共价化合物C2H2等均为直线形分子。 (2) sp2杂化 * 第七章 物质结构基础 * sp2杂化是由中心原子的ns原子轨道与两个np原子轨道的杂化，每个杂化轨道都含1/3的s成分和2/3的p成分，轨道夹角为120?，轨道的伸展方向指向平面三角形的三个顶点。 如BCl3 ： B[He]2s22p1 Cl[Ne]3s23p5 B的1个2s电子先激发到2p空轨道，然后经sp2杂化形成三个sp2杂化轨道，再与Cl的单电子配对，形成BCl3。 * 杂化类型 sp2杂化——１个s 轨道+2个p 轨道 杂化轨道数目 杂化轨道含量 轨道夹角 杂化轨道构型 成键类型 分子 构型 3 　s、 p 120° 正三角形 σ键 正三角形 2 3 1 * 第七章 物质结构基础 * sp2杂化均为平面型分子 石墨 C6H6苯 C2H4乙烯 (3) sp3杂化 * 第七章 物质结构基础 * sp3杂化是由中心原子的一个ns原子轨道和三个np原子轨道参与杂化的过程。 如CCl4： C[He]2s22p2，C原子经激发、杂化，形成4个sp3杂化轨道。每一个sp3杂化轨道都含有1/4的s成分和3/4的p成分，轨道之间的夹角为109.5?。 * 第七章 物质结构基础 * 4个sp3杂化轨道 * 杂化类型 sp3杂化——１个s 轨道+3个p 轨道 杂化轨道数目 杂化轨道含量 轨道夹角 杂化轨道构型 成键类型 分子 构型 4 　s、 p 109 28? 正四面体