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柿叶中黄酮类化合物提取工艺的研究

柿叶中黄酮类化合物提取工艺的研究 生研1004 李冬 2010001219 前言 柿叶为柿树科( Ebenaceae) 柿树属(Diospyros) 植物柿(Diospyros kaki L. f . ) 的新鲜或干燥叶。作为药用始载于明代《滇南本草》,曰:“经霜叶敷臁疮”,味苦、性寒,具有活血止血、止咳平喘、生津止渴、清热解毒等作用。我国是世界上最主要的柿树生产国,南北各地普遍栽培、分布广泛。 柿叶的主要有效成分是黄酮类。目前已发现的黄酮化合物有黄芪甙、紫云苷、异槲皮苷、槲皮素、异槲皮素、山萘酚、杨梅树皮甙、芦丁、金丝桃甙等[1]。本文对柿叶黄酮类化合物的提取工艺的研究现状进行综述。 1.柿叶化学成分的研究[2] 1.1黄酮类 柿叶(D.kakiL.)中的主要有效成分是黄酮类化合物。目前,已发现的黄酮类化合物有芦丁、黄芪甙(astraglin)、异槲皮素(isoquereitrin)、山萘酚3-ο-β-D-葡萄糖甙(kaemeftol-3-ο-β-D-glueopyranoside)、山萘酚(Kaemefrol)、槲皮素(quereetin)、山萘酚3-ο-α-L-鼠李糖甙(kaempeftol3-ο-α-L-rhamnopyranoside)、山萘酚3-β-D-木糖甙(kaempferol-3-β-D-Xylopyramoside)、山萘酚3-ο-α-L-阿拉伯糖甙(kaempefrol3-ο-α-L- arabnopyrnaoside)、槲皮素3-ο- [2”-ο-(3.4.5-三羟基苯甲酰)]-葡萄糖甙(quercetin3-ο- (2”-ο-galloyl)- β-D-glueopyrandside)、金丝桃甙(槲皮素-3-半乳糖甙)、杨梅树皮甙等。 1.2三萜类 柿叶中含有多种三萜类化合物。如:桦木酸(beuthaccid)、齐墩果酸(oleanolic)、乌苏酸(ursolieaeid)、熊果甙(uvasol)等。 1.3 有机酸 柿叶所含有机酸包括琥珀酸(sueeinieacid)、苯甲酸(benzoieaeid)、水杨酸(salicylic)、糖酸(pyromucicacid)、丁香酸(syringicacid)、对羟基苯甲酸、原儿茶酸及吲哚基醋酸等。 1.4 香豆素类 据报道,香豆素类主要有莨菪亭(scopolerin)、6-羟基-7-甲氧基香豆素等。 1.5 植物甾醇类 植物甾醇类主要是菜子甾醇(campesterol)、豆甾醇(stigmasterol)、β-谷甾醇(β-sitosterol)等。 1.6 其他类 柿叶中尚含有鞣质类,如:司布(shibuol)和(+)-无色飞燕草素-3-葡萄糖苷[(+)-leucadelphinidin-3-glucoside]等,还含有酚类、树脂、多糖、挥发油、叶绿素、胡萝卜素(carotene)、隐黄素及大量的维生素C,维生素C含量最高时达2135mg/100g,比常见水果中华猕猴桃、桔、橙等高几十倍。但需注意柿叶的的采收期,因柿叶中维生素含量的高低与柿叶的生长期有关(α=0.01),以5月份含量最高。除此以外,还含有抗氧化剂(该种天然抗氧化剂可用于食物及化妆品,安全无毒)、16中氨基酸及多种微量元素。 2.黄酮类化合物的性质 黄酮类化合物(flavonoids)以前主要指2-苯基色原酮为基核的化合物,目前已扩展为具有2个芳环,通过3个碳键结合的化合物,即C6-C3- C6骨架的化合物。根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置(2或3位)以及三碳链是否构成环状等特点,可将重要的天然黄酮类化合物分为: 黄酮(flavones) 、黄酮醇(flavonol) 二氢黄酮(flavanones) 二氢黄酮醇(flavanonol) 、异黄酮 花色素(anthocyanidins) 、查耳酮 天然的黄酮类化合物几乎在A、B环上均有取代基,一般是羟基、甲氧基和异戊烯基等。在植物体中,黄酮类化合物因其所在组织不同,其存在状态也不尽相同。在木质部中,多以甙元形式存在;而在花、叶、果实等器官中,多以糖甙形式存在。除O-糖甙外,尚有C-糖甙。此外,还有一些特殊类型的黄酮类物质,如:水飞蓟素(silybin)属木脂体黄酮、榕碱(ficine)及异榕碱(iosficine)则为生物碱型黄酮等。黄酮类化合物具有以下性质: (l)黄酮类化合物多为晶形固体,少数(如黄酮苷类)为无定形粉末,有较高的熔点,分子结构中,大多带有酚性羟基,因此具有酚类化合物的通性。另外,分子中还常带有吡酮环或碳基,构成了生色团的基本结构,根据经基的数目,结合的位置与交叉共扼体系,构成了黄酮类化合物的呈色。一般来说,黄酮及黄酮醇和其苷类多呈灰黄到黄色。 (2)黄酮类化合物的溶解度,因结构及存在状态(苷或苷元,单糖

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