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导电聚苯胺防腐胶水试验的研究 　　中图分类号：TQ 文献标识码：A 文章编号：1007-0745（2008）06-0004-02 　　 　　摘要：在普通胶水中加入导电聚苯胺，形成新型防腐胶水，特别适用于往金属制品上粘贴各种纸制品。对比试验表明，可显著降低胶水对金属制品表面的腐蚀破坏作用。 　　关键词： 聚苯胺 防腐胶水 　　 　　一、引言 　　 　　在现代的都市中，防盗门已进入千家万户。每逢中国的传统节日，家家都喜欢用胶水往门上粘贴一些纸制饰物。依据中国民俗除非饰物自行脱落，否则不去主动清除。这样，胶水几乎就在门上长期滞留，如果防道门表面漆层（防护层）存在缺欠（防护层薄、微观孔隙等），胶水、空气中的潮气及氧就会对防盗门（钢铁）产生腐蚀，造成防盗门钢铁基体产生腐蚀，以至使漆层脱落，影响美观以至使门遭到破坏。经过对几十家防盗门的观察，锈蚀点多数发生在贴过对联处，如图1所示。 　　 　　钢铁的腐蚀只要是电化学腐蚀，若能破坏原电池的形成或者通过改变电极电势，则能达到防腐的目的。我们尝试了在胶水中加入导电高分子来改变电极电势，在金属表面形成保护膜而达到防腐的目的。导电高分子的研究是20世纪70年代末期以来迅猛发展的新兴学科。聚苯胺（polyaniline）是导电高分子领域最具有应用价值的品种，其密度仅为1.1g/cm3，却具有金属的导电性和塑料的可加工性，同时还具备金属和塑料所欠缺的化学和电化学性能。有作为导电材料、抗静电涂料和防腐蚀材料的潜在可能和巨大需求，目前国际上导电聚苯胺正处于工业化的前期阶段，相关产业涉及到电子化学品、船舶工业、石油化工、军用隐身材料等许多方面。日本、韩国、意大利、德国、法国等亚欧国家已将其应用在汽车、桥梁、造船业等恶劣条件下的重防腐。在实验室条件下，其防锈能力较锌强一万倍，在实地测试方面其防锈能力介乎锌的3～10倍[1]。2000年，中科院长春应化所与吉林正基科技开发有限责任公司合作，把具有自主的知识产权、具有世界先进水平的导电聚苯胺技术转化为生产力 [2]。相继开发了导电聚苯胺类塑料、防腐涂料、防污(自洁)涂料、抗静电涂料、防腐油脂及防锈密封胶等，部分产品已提供给用户试用。 　　本文阐述了将导电聚苯胺（实物见图5）与普通胶水成分共混，研制了一种新型防腐胶水，抑制胶水对金属表面的腐蚀。经对比试验观察，防锈效果显著，优于现行的胶水，特别适用于往金属表面粘贴各种纸张。 　　 　　二、胶水配方选择 　　 　　市场上销售的胶水主要成分是：聚乙烯醇（简称PVA）加水；阿拉伯树胶加水；淀粉加水。再加入消泡剂和防腐剂等。应用最多的是PVA加水配方（见图4）。所以，本课题研制的导电聚苯胺防腐胶水的主要成分如下： 　　聚乙烯醇80%, 导电聚苯胺4%（根据费效比及5次试验定出），磷酸三丁酯（消泡剂）1%，其余用水补足并调整粘稠度。图5所示为本课题研制的导电聚苯胺防腐胶水成品。 　　 　　三、对比试验方法 　　 　　将普通胶水和导电聚苯胺防腐胶水分别涂抹在金属片上和有漆层的金属片上，一组做纸张在金属片上的粘接强度对比试验（如图2所示），将另一组浸在海水中作耐腐蚀试验（如图3所示）。 　　 　　四、对比试验结果 　　 　　用普通胶水和导电聚苯胺防腐胶水将纸粘在金属片上的结合强度相同（观查结果）。海水（大连湾海水）浸泡结果表明：涂抹普通胶水的试片产生锈迹，涂抹导电聚苯胺防腐胶水的试片未见锈蚀（如图2和3所示）。 　　 　　五、防腐机理分析 　　 　　1、普通胶水腐蚀原理。之所以防盗门最后被腐蚀（由于漆层存在的缺欠、防腐能力的高低、胶水对漆层的副作用、环境温度及湿度而引发）是因为胶水与防盗门（漆层下面的金属）之间发生了化学以及电化学反应。金属在干燥气体或无导电性的非水溶液中的腐蚀都属于化学腐蚀。例如金属和干燥气体接触时，在金属表面上生成相应的化合物。电化学腐蚀的特点是形成腐蚀原电池，在腐蚀电池中，负极上进行氧化反应，负极常叫做阳极，正极上进行还原反应，正极常叫做阴极。金属电化学腐蚀主要分为析氢腐蚀和吸氧腐蚀。尽管钢铁表面处于一些酸性水膜中，并扩散到阴极，但由于O2/OH-电对的电极电势大于H+/H2电对的电极电势，而且腐蚀速率很慢。空气中氧气可不断溶入水膜中，致使吸氧腐蚀仍然是主要的，吸氧腐蚀电池的正极（阴极）反应为：1/2O2（g）+H2O（l）+2e- = 2OH-（aq） 　　涂抹在防盗门上的胶水会与漆层相互啮合从而固化在一起，如果胶水涂抹不均匀，那么没有胶水或气泡形成处，氧的含量高，分压大，致使电极电势高；而被胶水覆盖部位，氧的含量低，分压小，电极电势低，这样两个电极电势不同的金属相互接触形成腐蚀原电池，没有胶水部位是正极（阴极），没有被腐蚀，而被胶水覆盖部位是负极（