若熔融物凝固成玻璃,开始时熔体体积和内能曲线以与Tm 以上大致相同的速率下降直至F点(对应温度Tg),熔体开始固化。Tg称为玻璃形成温度(或称脆性温度,也称作退火温度上限)。 继续冷却时,体积和内能降低程度较熔体小。因此曲线在F点出现转折。当玻璃组成不变时,此转折与冷却速度有关。冷却愈快,Tg也愈高。 反常间距 反常间距Tg-Tf 熔体与玻璃体转变区域,结构随温度急剧变化,因而性质随之突变。 但在Tg之下或Tf之上区域,结构随温度渐变,因结构基本不变。 Tg-Tf对于控制玻璃的性质有意义 3. 气相转变法——“无定形薄膜” 把晶相转变所得的玻璃态物质称“无定形固体 ”; 把液相转变所得的玻璃态物质称“玻璃固体 ”。 其差别在于形状和近程有序程度不同。 3、玻璃形成的结晶化学条件 键强和玻璃形成的关系是基于熔体在结晶化过程中,原子或离子要进行重排,熔体结构中原子或离子原有的化学键会连续破坏,并重新组合成新健。 在无机氧化物熔体中,[SiO4]、[BO3]等这些配位多面体所以能以负离子集团存在而不分解为相应的个别离子,显然和B—O,Si—O间的键强有关。 从不规则的熔体变成周期排列的有序晶格是结晶的重要过程。这些键越强,结晶的倾向越小,越易形成玻璃。 在一定温度和组成下,键
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