亲核取代反应的历程及影响因素.PPT

第九章、卤代烃 一、分类和命名 二.卤代烃的物理性质 α- 消除： 1）反应活性: RI RBr RCl RF 1oR产率较好，2o，3o可有消除，偶联发生 PhCH2X, CH2=CH2X等太活泼，易发生偶联 分步反应历程： β-取代基也有影响： OH-, OR-, NH2-, NHR- 都是强碱，不易离去； 变成共轭酸?易离去，故在酸性条件下反应 E1和E1cb 是两种极端情况，E2 实际上是一系列中间体的总称： R： CH3 C2H5 (CH3)2CH (CH3)3C 相对速度： 100 28 3 0.00042 电子因素： α-C上烷基取代多，R推电子，分散中心 C原子的正电荷----不利于Nu的进攻 对SN2反应主要 考虑空间因素： 〉SN2反应速度最快 p-π共轭，稳定过渡态， △E活化低?快 总起来：苄基 烯丙基 CH3 1o 2o 3o (2). 烃基对SN1反应的影响 SN1的速控步骤： 凡是能稳定C+的因素，也稳定生成它的过渡态。 △E ----反应快（ SN1 主要考虑电子效应） α-C上有+C效应的基团—SN1加快 例： p-π共轭，稳定C+ 空间效应也有影响： sp3