添加剂EDTA对KDP晶体快速生长的影响研究朱胜军王圣来丁建旭刘光霞王.docx

网络出版时间：2014-03-19 18:48 朱 胜网军络出等版:添地加址剂：EhtDtpT:/A/w对wwK.cDnPki.晶ne体t/k快cm速s/生de长tai的l/5影0.1响09研9.究TH1848.001.html 文章编号:１００１Ｇ９７３１(２０１４)０５Ｇ０５００１Ｇ０４ ?添加剂 EDTA 对 KDP 晶体快速生长的影响研究 ?  ０２００１ 朱胜军,王圣来,丁建旭,刘光霞,王端良,刘 琳,顾庆天,许心光 (山东大学 晶体材料国家重点实验室,济南 ２５０１００) 摘 要: 在 添 加 不 同 浓 度 (０~５×１０－３ )EDTA 的 KDP 饱和溶液中,采用“点籽 晶”快 速生长技术生长了 KDP 晶体,生长速度约２０ mm/d.研究了不同浓 度的 EDTA 对 KDP 晶体快速生长的影响.实验发现,随着 溶液中 EDTA 添加量的增加,KDP 晶体 (１００)面 的生 长速度是先增加经过一个最大值然后减小;晶 体 宏 观 外形高宽比则是先减小经过一个最小值然后增加. 在 溶液中添加适量浓度的 EDTA(５×１０－５~５×１０－４)可 以有效地提高生长溶液的稳定性;而 过 量 的 添 加 EDＧ TA(＞１×１０－３)反 而会破坏溶液的稳定 性,当 溶 液 中 EDTA 浓度增至５×１０－３时,溶 液甚至发生 “雪 崩”,晶 体出现 母 液 包 藏、添 晶 和 粉 碎 性 裂 纹 等 缺 陷. 结 合 KDP 的晶体结构和 EDTA 的分子特点,对其影响机理 进行了讨论. 关键词: KDP 晶体;添加 剂;快 速生长;溶 液稳定性; 晶体缺陷 中图分类号: TB３４;O７８１ 文献标识码:A DOI:１０．３９６９/ji．ssn．１００１Ｇ９７３１．２０１４．０５．００５ １ 引 言 磷酸二氢钾 (KDP)晶 体 是 目 前 惯 性 约 束 核 聚 变 (ICF)工程中唯 一可用的非线性光学材料[１]. 传统方 法(降温法,循 环 流 动 法 )生 长 KDP 晶 体 生 长 速 度 慢 (０．５~１ mm/d),生 长 周 期 长,风 险 高,难 以 满 足 ICF 工程快速发展的需要.美国劳伦斯里弗摩尔实验室的 Zaitseva等 报 道 的 “点 籽 晶 ”快 速 生 长 技 术[２]实 现 了 KDP 晶体的三维立体生长,使 晶体的生长速度提高了 一个数量级,大 大缩短了生长周期,降 低 了 成 本. “点 籽晶”快速生长已成为现在 KDP 晶体生长的关键技术 和研究热点,也是我们国内急需突破的技术瓶颈[３Ｇ４]. 相比于低过饱和度溶液中只有晶体 (１０１)面 生 长 的传统生长方式,“点 籽晶”快 速生长是在高过饱和度 下(１００)面 和 (１０１)面 同时生长,其 更容易受到杂质金 属离子的影响[５Ｇ６],因此快速生长 对生长原料纯度的要 求极高.国外使用的 KDP 原料纯度很高,所含 杂质金 属离子含量很低(＜１×１０－６),而国内 生产的原料中杂 质金属离子含量高(１×１０－５~１×１０－４). 原料中高浓 度的杂 质 金 属 离 子,尤 其 是 一 些 高 价 离 子 如 Fe３＋ 、 ３＋ 、 ３＋ 等,对 晶体快速生长有显著的破坏性 作用[７Ｇ１１].一方面它们 在晶体生长过程中容易吸附在 带有负电荷的 KDP 晶体的 (１００)面,阻 碍基本台阶的 推移[７],降 低 (１００)面 的 生 长 速 度[８],使 晶 体 发 生 “楔 化”[９];另一方面,杂 质金属离子会 降 低 生 长 溶 液 的 稳 定性[１０Ｇ１１],诱发溶液中出现杂晶,这对于快 速生长是致 命的.研究 如 何 抑 制 或 消 除 原 料 中 杂 质 金 属 离 子 对 KDP 晶体快速生 长 的 不 利 影 响,对 于 KDP 晶 体 快 速 生长的实现和应用具有重要意义. Cr Al KDP在溶液中加入金属螯合剂可能是解决这一难题的 一条简单快捷的方法.金属螯合剂可以与溶液中的金 属离子形成稳定的螯合物,降 低溶液中杂质金 属 离 子 的活性,这可能 会抑制或消除原料中高浓度杂 质 金 属 离子对 KDP 晶体快速生长的不利影响.但是,金 属螯 合剂对 KDP 晶 Cr Al KDP 酸(EDTA),定 量 研 究 了 溶 液 中 添 加 不 同 浓 度 EDTA 对 KDP 晶体快速生长(包括生长动力学、溶液 稳定性、 晶体形态、晶体缺陷)的影响. ２ 实 验 ２．１ 实验原料 实 验 所 用 原 料 为 国 药 集 团 生 产 的 分 析 纯 KH２PO４,高纯去 离 子 水 (电 阻 率 ≥１７．２ MΩcm), EDTA 为天津科密