碳辅助氢还原与普通氢还原制备W粉的对比研究-中国有色金属学报.PDF

第 28 卷第 4 期 中国有色金属学报 2018 年 4 月 Volume 28 Number 4 The Chinese Journal of Nonferrous Metals April 2018 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2018.04.12 碳辅助氢还原与普通氢还原 制备W 粉的对比研究 1, 2 3 1 2 3 卓海鸥 ，叶 楠 ，周 强 ，刘文胜 ，唐建成 (1. 赣州有色冶金研究所 材料研究室，赣州 341000 ； 2. 中南大学 粉末冶金研究院, 长沙 410083 ； 3. 南昌大学 材料科学与工程学院, 南昌 330031) 摘 要：在相同的还原工艺参数下，以碳辅助氢还原法和普通氢还原法分别制备 W 粉，采用 XRD 、SEM、TEM 和 HRTEM 对不同还原方法制得 W 粉的物相、形貌和粒度分布进行对比研究，并讨论还原方式对 W 粉粒径和形 貌的影响机理。结果表明：碳辅助氢还原W 粉的还原长大机制以固相局部化学反应为主，平均粒径均不超过60 nm， W 粉一次颗粒呈均匀细小的球状或椭球状形貌，颗粒间没有明显的团聚或粗化现象；普通氢还原以“挥发−沉积” 长大机制为主，所得 W 粉颗粒粗大，粒径为微米级，发育完全，颗粒呈类球形多面体结构，部分晶粒之间相互 交联。 关键词：W 粉；碳辅助氢还原；长大机制；粒度；形貌 文章编号：1004-0609(2018)-04-0742-07 中图分类号：TF23.7 文献标志码：A 金属钨具有高熔点、高密度、高硬度、高耐磨性 制备出纳米 W 粉，并获得了碳辅助氢还原法的优化工 和耐腐蚀性等一系列特殊的物理、化学和力学性能， 艺。碳辅助氢还原方法是在氧化钨前驱体中添加适当 使其在许多领域，如钢铁合金剂，WC 基硬质合金， 比例的碳，利用碳与水蒸汽在温度高于710 ℃时生成 电触头合金，高比重合金，加热元件，电子管，飞船 CO 和 H2 的反应，消除或削弱“挥发−沉积”作用的 和人造卫星的零件等，得到了广泛的应用[1−2] 。随着现 影响，制备出均匀细小无团聚的纳米 W 粉。但之前的 代工业水平的不断发展，对 W 系合金及产品提出了更 研究工作未对添加碳对氧化钨还原机制和 W 粉长大 高的性能要求，而获得超细/纳米 W 粉是满足这一要 机制进行深入地讨论。本文作者以相同的还原优化工 [3−4] 求的关键 。 艺，分别采用碳辅助氢还原和普通氢还原方法制备 W 当前 W 粉的制备方法主要有 2 种，氧化钨氢还 粉，从物相、形貌、粒度和显微结构等方面进行对比 原[5−7]和氧化钨碳还原[8−9] ，但这 2 种方法都有弊端， 分析，进一步研究碳辅助氢还原制备纳米 W 粉的反应 很难制备出超细/纳米 W 粉。氧化钨氢还原过程中产 机理以及不同还原方式对 W 粉颗粒长大机制的影响。 生的大量水蒸汽与氧化钨接触形成易挥发水合物 WO (OH) ，加速氧化钨的挥发，WO (OH) 与 H 发生 2 2 2 2 2 1 实验 均相还原反应，还原产物沉积在已形核的 W 晶粒上使 W 粉长大。这一反应机制称为“挥发−沉积”机制， 是导致氢还原 W 粉快速长大和异常长大的主要原因。