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第1节 化学反应的方向
学习目标:1.了解焓变与熵变的含义。2.理解焓变、熵变与反应方向的关系。3.能综合运用焓变与熵变判断反应进行的方向。(难点)
[自 主 预 习·探 新 知]
1.反应焓变与反应方向
(1)自发过程
①含义:在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。
②特点
a.体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
b.在密闭条件下,体系趋向于从有序状态转变为无序状态。
c.具有方向性:即过程的某个方向在一定条件下是自发的,而其逆方向在该条件下肯定不能自发。
微点拨:自发过程需要在一定的温度和压强下才可以发生。
(2)反应焓变与反应方向的关系
①能自发进行的化学反应多数是ΔH<0的反应。
②有些ΔH>0的反应也能自发进行。
③反应的焓变是反应能否自发进行的影响因素,但不是唯一因素。
2.反应熵变与反应方向
(1)熵
①概念:描述体系混乱度的一个物理量,符号为S,单位是J·mol-1·K-1。
②特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就越大。
③影响因素。
a.同一物质:S(高温)>S(低温),S(g)>S(l)>S(s)。
b.不同物质:相同条件下不同物质具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值越大。
c.S(混合物)>S(纯净物)。
(2)反应熵变
(3)反应熵变与反应方向
①二者关系。
eq \x(自发进行的化学反应)—eq \b\lc\|\rc\ (\a\vs4\al\co1(—大多数是熵增加的反应,—也有些是熵减小的反应))
②结论:熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
微点拨:熵变正负的判断
(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。
(2)气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。
(3)气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
3.焓变与熵变对反应的共同影响
(1)反应方向的判据
在温度和压强一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果。反应的判据为ΔH-TΔS。
eq \x(ΔH-TΔS)—eq \b\lc\|\rc\ (\a\vs4\al\co1(—\x(<0)?\x(反应能自发进行),—\x(=0)?反应达到平衡状态,—\x(>0)?反应不能自发进行))
(2)文字表述
在温度和压强一定的条件下,自发反应总是向ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
(3)局限性
①只能用于一定温度和压强条件下的反应,不能用于其他条件下的反应。
②仅仅可以用于判断温度和压强一定的条件下反应自动发生的趋势,不能说明反应在该条件下能否实际发生。
微点拨:在ΔH和ΔS确定的情况下,温度有可能对反应的方向起决定作用。
[基础自测]
1.判断对错(对的在括号内打“√”,错的在括号内打“×”。)
(1)CaCO3(s)eq \o(===,\s\up8(高温))CaO(s)+CO2(g)是一个熵减过程。( )
(2)-10 ℃的水结成冰,可用熵变的判据来解释该变化过程的自发性。( )
(3)吸热且熵增加的反应,温度越低反应越可能自发进行。( )
(4)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程。( )
(5)一个反应的ΔH-TΔS=0,则该反应处于平衡状态。( )
[提示] (1)× CaCO3分解反应是一个气体物质的量增多的反应,故为熵增过程。
(2)× -10 ℃的水结成冰是一个熵减过程,该过程能自发进行,应用焓变的判据解释,即ΔH<0是该过程自发进行的主要原因。
(3)× 当ΔH>0 ΔS>0,温度越高越可能使ΔH-TΔS<0,即有利于反应自发进行。
(4)√ (5)√
2.自发进行的反应一定是( )
A.吸热反应 B.放热反应
C.熵增加反应 D.ΔH-TΔS<0
D [ΔH-TΔS<0的反应为自发进行的反应。]
3.下列对熵变的判断中不正确的是( )
A.少量的食盐溶解于水中:ΔS>0
B.纯碳和氧气反应生成CO(g):ΔS>0
C.气态水变成液态水:ΔS>0
D.CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g):ΔS>0
C [A项,NaCl(s)―→NaCl(aq) ΔS>0;B项,2C(s)+O2(g)eq \o(===,\s\up8(点燃))2CO(g) ΔS>0;C项,H2O(g)―→H2O(l) ΔS<0;D项,CaCO3(s)eq \o(===,\s\up8(高温))CaO(s)+CO2(g) ΔS>0。]
[合 作 探 究·攻 重 难]
化学反应方向的判断
合成氨反应是一个可逆反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
ΔH=-92.2 kJ·mol-1 ΔS=-198.2 J·mol-1·K-1。
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