硅钼钒和硅钨钒杂多酸催化过氧化氢直接氧化苯制苯酚的活性研究.PDFVIP

　第２１卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．２　 　２００７年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０２０１２８０４ 硅钼钒和硅钨钒杂多酸催化过氧化氢直接 氧化苯制苯酚的活性研究 １，２ １ １ １ １ １ １ 罗　茜 ，董　亮 ，王金月 ，简　敏 ，张　进 ，李桂英 ，胡常伟 （１．绿色化学与技术教育部重点实验室（四川大学），四川大学　化学学院，四川成都　６１００６４ ２．西昌学院　生化系，四川西昌 ６１５０２２） 摘　要：以自制的两种Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸，硅钼钒杂多酸和硅钨钒杂多酸作催化剂，冰醋酸作溶剂，过氧化氢作氧 化剂，研究了由苯直接羟基化制苯酚的催化活性，发现对于所研究的体系，即苯为０．０２ｍｏｌ，过氧化氢为０．１６ ｍｏｌ，冰醋酸为０．２４ｍｏｌ，当杂多酸的用量为０．１０～０．１５ｍｍｏｌ、反应温度３２３Ｋ、反应时间８０ｍｉｎ时，硅钼钒和硅 钨钒上苯酚的收率分别可达１７．２％和４．３％ ，选择性达９０．３％和８７．４％． 关　键　词：硅钼钒；硅钨钒；苯酚；过氧化氢；催化活性 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　 文献标识码：Ａ 　　苯酚是重要的有机化工原料之一，工业上主要 都科龙化工试剂厂；过氧化氢（Ａ．Ｒ．）和乙酸（Ａ． ［１］ 用于酚醛树脂、双酚Ａ等的制备 ．近年来苯酚 Ｒ．），成都长联化工试剂有限公司． ［２］ 的需求量呈现持续增长态势 ，但工业上由苯合成 　　气相色谱仪（ＧＣ９６０）；气相色谱质谱联用仪 苯酚的多步间接法存在着合成路线长，原料消耗 （Ａｇｉｌｅｎｔ５９７３／６８９０Ｎ，ＧＣＭＳ）． 大，环境污染严重等问题．因此，在温和条件下由 １．２催化剂的制备和表征 ［３］ 苯直接羟基化合成苯酚成为研究热点 ． １．２．１硅钼钒的合成　　８．４ｇＮａＳｉＯ ·９ＨＯ溶 ２ ３ ２ ［４］ Ｋｕｚｎｅｔｓｏｖａ 用铁取代的钼钨杂多化合物作催化剂， 于５０ｍＬ蒸馏水，８０．０ｇＮａＭｏＯ ·２ＨＯ溶于２００ ２ ４ ２ 在乙腈中对苯的直接羟基化进行了研究，得到了 ｍＬ蒸馏水，将此两种溶液混合，加热至沸，反应 ［５］ ５％的苯酚收率．Ｎｏｍｉｙａ．Ｋ 等用钒取代的磷钨 ３０ｍｉｎ；３．５ｇＮＨＶＯ溶于８０ｍＬ蒸馏水，并将该 ４ ３ 和磷钼杂多酸作催化剂，得到了约２０的催化转化 溶液在搅拌下加入上述混合液中，在９０℃反应３０ 数，这些反应的苯酚收率不高．近年来，本课题组 ｍｉｎ，停止加热；边搅拌边加入１ １（ｖ／ｖ）ＨＳＯ至 ２ ４ ［６］ 一直致力于苯