项目三 原料气的变换.pptVIP

化学工业出版社 项目三 原料气的变换 项目三 主要内容 1 变换反应的原理 2 变换反应催化剂 3 变换反应过程工艺流程 4 变换过程操作要点 5 故障判断及处理方法 一、CO变换的原理 1. CO变换的重要意义 合成氨原料气中均含有11%~48%不等的CO，CO作为氨催化剂的毒物必须加以彻底清除； [提问] ：大量CO能否采用酸性或碱性溶剂加以脱除？为什么？ 因为CO本身既不是酸性，也非碱性，很难直接加以脱除。绝大部分CO是通过变换反应脱除的，CO变换转化为易于脱除的CO2合成氨原料气氢气。 CO变换另有两个重要作用： 一是调整氢氮比例， 二是将有机硫转化为无机硫。 2.变换反应的化学平衡 变换反应的化学方程式： CO+H2O(g) CO2+H2+41.17kJ/mol [提问]：该反应有何特点？ 可逆、放热、等体积的气固相催化反应。 [提问]：在其它条件一定情况下，提高温度时，变换反应的化学平衡是如何移动的？为什么？ 2 ⑵汽气比/水蒸汽比例 3.三个重要的新概念 ⑴变换率 1 ⑶最佳反应温度Tm 3 对干气体积来说，变换反应是一个体积增加的反应，变换率χ的计算公式如下： 式中 χ——CO变换率，%； VCO——原料气（干气）中CO含量，%； V′CO——变换气（干气）中CO含量，%。 变换率 1 是指水蒸汽与CO的摩尔比或体积比（ ），实际生产中， ≈3~5。改变汽气比是工业变换反应中最重要的调节手段。 水蒸汽用量是变换过程最主要的消耗指标。 因此，工业生产上应在满足最终变换率、或变换气中残余CO含量要求的前提下，尽可能降低汽气比。 [提问]：最终变换率是不是越高越好？为什么？ 或：变换气中残余CO含量是不是越低越好？为什么？ 2 水蒸汽比 [提问]：可逆放热反应必定存在一个最适宜温度Tm，为什么？ 其Tm与对应的平衡温度Te之间存在如下关系： 随着变换反应的进行， Tm不断降低，这和绝热催化反应的温度升高矛盾。为了解决这一矛盾，工业生产中通常采用多段变换反应结合多段冷却的方法进行变换反应。 多段冷却的方式又可分为中间换热式、喷水冷激式和蒸汽过热式等三种形式。 最佳反应温度Tm 3 二、变换反应催化剂 1.铁镁系催化剂 主要成分是Fe2O3.MgO、Cr2O3，习惯上叫铁镁催化剂。在投入变换炉后必须还原为Fe3O4才具有催化活性。 其变换反应温度在400~500℃之间，因其有较好的耐热性也称为高温变换催化剂，或中温变换催化剂。 该催化剂最大的特点就是能将煤气中的硫氧化碳、二氧化硫等转化为硫化氢： COS+H2 H2S+CO COS+H2O H2S+CO2 2.铁铬系催化剂 以Fe2O3、Cr2O3为主体，少量MgO，与铁镁系催化剂相比，其CO变换转化率较高，蒸汽消耗也较低，其操作温度为315~485℃，但对原料气中硫化物含量要求较严格。 铁铬系催化剂国产型号主要有：B106、B109、B110-2、B112、B113、B117等，也称中温变换催化剂 。 3.钴钼耐硫催化剂 主要成分为CoO、MoO、K2O和Al2O3，以球形Al2O3为载体。不仅能耐高硫原料气，而且对有机硫有70%的转化率，特别适用于联醇工艺，很宽的活性温度范围：160~500℃。 不足之处：使用前必须经过的硫化处理。 CoO + H2S CoS + H2O + 13.4kJ/mol MoO3 + 2H2S + H2 MoS2 + 3H2O + 48.1kJ/mol CS2 + H2 2H2S + CH4 + 240.6kJ/mol 硫化反应的逆反应——反硫化反应，该催化剂失活的重要原因。 一般要求变换的原料气中H2S最低含量为50~80 mg/m3。 三、变换工艺流程与主要设备 CO变换工艺流程有多种类型，如多段中变流程、中变串低变流程、全低变流程等。 如何选用主要取决于原料气中CO含量高低、变换气中残余CO的脱除工艺等。 如原料气中CO含量高，或者是联醇工艺中允许变换气中有较高的CO含量，则应采用多段中变工艺，因为中变催化剂操作温度范围宽、价廉易得、使用寿命长； 反之，原料气中CO含量不高，可采用中变-串低变流程，如天然气蒸汽转化法制氨流程，这样可简化流程、降低能耗。 1.多段中变流程 1—饱和热水塔；2—气水分离器；3—主热交换器；4—中间换热器；5—电炉；6—变换炉；7—水加热器；8—第二热水加热器；9—变换气冷却塔；10—热水泵；11—热水循环泵；12—冷凝水泵 2.变换工艺条件 中温变换工艺条件 ⑴操作温度 ①反应开始温度为320~38