三醋酸纤维素纳米纤维膜的制备及其油水分离应用.PDF

第３４卷第５期 应用化学 Ｖｏｌ．３４Ｉｓｓ．５ ２０１７年５月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｙ２０１７ 檵檵檵檵殝 檵 殝 檵 研究论文 殝檵檵檵檵殝 三醋酸纤维素纳米纤维膜的制备及其油水分离应用 ａ ａ，ｂ ａ ｂ 刘俊劭 　刘瑞来 　赵 云 　饶瑞晔 ａ （武夷学院生态与资源工程学院，福建省生态产业绿色技术重点实验室　福建武夷山３５４３００； ｂ福建师范大学材料科学与工程学院，福建省高分子材料重点实验室　福州３５０００７） 摘　要　石油开采和油船运输泄露的油污污染日益突出，使得质轻、亲水疏油的油水分离材料得到广泛关注。 本文在无任何添加剂条件下，以三醋酸纤维素（ＴＣＡ）／Ｎ，Ｎ二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ）溶液通过热致相分离 （ＴＩＰＳ）制备ＴＣＡ纳米纤维膜。研究了淬火时间、温度和聚合物浓度等条件对ＴＣＡ纳米纤维膜形貌的影响。 ＴＣＡ纳米纤维膜的形貌、孔隙率和比表面积通过ＳＥＭ、乙醇法和Ｎ吸脱附表征。实验结果表明，最佳实验条 ２ 件为：淬火时间１８０ｍｉｎ、淬火温度－２０℃、聚合物质量分数５％，得到直径为（１１０±２８）ｎｍ均匀纤维膜。与块 状ＴＣＡ流延膜相比，ＴＣＡ纳米纤维膜的高孔隙率和大比表面积以及表面特殊的微／纳结构，使其水接触角由 ８６２°增加到 １３７５°。由于高疏水性和亲油性以及强烈的毛细作用，ＴＣＡ纳米纤维膜的吸油容量达到 ２１５ｇ／ｇ，分别是流延膜的２０～４２倍，且可快速吸收油水混合物中的油层。ＴＣＡ纳米纤维膜是一种可生物降 解的溢油污染清洁材料。 关键词　热致相分离；三醋酸纤维素；纳米纤维；油水分离 中图分类号：Ｏ６３６．９　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１７）０５０５１２０７ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１７．０５．１６０３３ ３ 随着工业的发展，海洋和水污染问题日益严重，人们开始寻找清洁环境的功能材料。其中，石油开 ［１２］ 采和油船运输泄露的油污污染日益突出，使得质轻、亲水疏油材料得到广泛研究 。 纳米纤维膜由于具有大的长径比、多孔结构和比表面积大，因此在膜分离、催化剂载体、热电绝缘材 料、环境治理、储能和生物材料等重要领域具有广泛应用前景［２４］。目前纳米纤维膜材料主要通过拉伸 法、模板合成、自组装、相分离、静电纺丝等方法制备［５７］。不同的孔结构及其孔径大小和分布、孔隙率、 比表面积和物理性能可通过不同的制备方法得到。与其它方法相比，热致相分离法（ＴＩＰＳ）由于操作简 单、实用范围广、生产效率高，可进行大工业化生产，因此近几年受到人们的广泛关注。均相的聚合物溶 液低温时的相分离导致聚合物相和溶剂相的富集。多孔结构的形成是富集的溶剂相被其它溶剂萃取后 留下的。不同的相分离机理将会产生不同形貌的纳米纤维膜。例如Ｍａ等［８］通过ＴＩＰＳ制备直径为５０～ ５００ｎｍ聚乳酸纤维膜，并通过改变聚合物浓度、淬火温度和淬火时间等实验参数得到纤维状、片状、多 孔状形貌，纤维膜孔隙率可高达９８５％。Ｓｈａｏ等［９］利用相同方法制备得到片状、带状、纤维状和多孔状 等聚形貌的乳酸（ＰＬＬＡ）。目前通过ＴＩＰＳ制备了ＰＬＬＡ、聚己内酯、壳聚糖及其一些共聚物［１０］。然而利 用ＴＩＰＳ制备醋酸纤维素纤维膜尚无相关报道。 三醋酸纤维素（ＴＣＡ）是天然高分子纤维素的衍生物，是一种具有良好生物相容性和生物降解性的 生物材料，在自然条件下可生物降解为二氧化碳和水，不会对环境造成二次污染，是一种环境友好材料。 而且ＴＣＡ还是水处理常用的一种高分子材