第2章 误差析数据处理.ppt

1. t 检验——准确度显著性检验 目的：检查分析方法或操作过程是否存在较大的系统误差。 方法：计算 若t≥tα,f 存在显著性差异（存在显著系统误差） 若t tα,f 不存在显著性差异 注：二者并不可能完全一致，只是差别由偶然误差引起，不属于系统误差 样本平均值 与标准值?的比较：准确性检验 目的：检查同一样品，由不同分析方法或不同分析人员测定；或两个样品含同一成分，由相同分析方法测定，所得分析结果是否存在较大系统误差 。 两个样本均值的t 检验 方法：计算 两个样本均值的t 检验 若t≥tα,f 存在显著性差异（二者不属于同一总体，?1≠?2） 若t tα,f 不存在显著性差异（二者属于同一总体，?1= ?2） ⑴F检验——精密度显著性检验 ①计算F值 ②与临界值 比较 （S1S2） F≥ 精密度有显著性差异 F 精密度无显著性差异 注：并不是不存在偶然误差，而是二者偶然误差一致，不存在较大差别。 方差 解，f1=6-1=5， f2 =4-1=3，由表2-2查得F=9.01。用实验测得的标准差代入式(2—14)计算方差比 F=0.0552／0.0222=6.2 FF0.05,5,3，因此Sl与S 2无显著性差别，即两种方法的精密度相当。 【例2—7】用两种方法测定同一样品中某组分。第1法共测6次，Sl=0.055；第2法共测4次， S 2=0.022,试问这两种方法的精密度有无显著性差别? 3．使用显著性检验的几点注意事项 (1)两组数据的显著性检验 (2)单侧与双侧检验 (3)置信水平P或显著性水平α的选择 2.3.3 可疑数据的取舍 可疑数据：也称异常值或逸出值(outlier)，指一组平行测定所得的数据中，过高或过低的测量值。 Q检验法（舍弃商法） G检验法（Grubbs检验法） G检验法 ⑴计算包括可疑值xq在内的平均值 和标准偏差S ⑵计算G值 ⑶与临界值Gα,n比较 G≥Gα,n→舍弃；G Gα,n→保留 滴定终点不在指示剂变色范围内，是属于下列哪种情况？（ ） A．系统误差、方法误差、恒定误差 B．系统误差、试剂误差、比例误差 C．系统误差、试剂误差、恒定误差 D．随机误差 滴定时，操作者无意从锥形瓶中溅失少许试液，属下列哪种误差？（ ） A．操作误差 B．方法误差 C．偶然误差 D．过失误差 A D 课堂练习 课堂练习 下列关于偶然误差的叙述正确的是（ ）。 A．小误差出现的概率小 B．正负误差出现的概率大致相等 C．大误差出现的概率大 D．大小误差出现的概率大致相等 下列关于准确度与精密度之间的关系叙述错误的是（ ）。 A．准确度高一定要求精密度好 B．精密度好准确度一定高 C．精密度差准确度不大可能高 D．精密度好是保证准确度高的前提条件 B B 1． Q 检验法 此法适用于3～10次测定的离群值的检验 步骤: （1） 数据从小至大排列x1，x2 ，…… ，xn （2） 求极差xn－x1 （3） 确定检验端：比较可疑数据与相邻数据之差xn－xn-1 与 x2 － x1 ，先检验差值大的一端 （4） 计算舍弃商Q计： （5） 根据测定次数和要求的置信度（如90%）查Q值表： （6） 将Q计与Q表（如Q 0.90）相比， Q计≥Q表舍弃该数据, （过失误差造成） Q计Q表保留该数据, （随机误差所致） （7）舍弃一个可疑值后，应对其余数据继续进行检验，直至无可疑值为止。 （8）当数据较少时舍去一个后，应补加一个数据。 表2-2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q0.90 Q0. 95 3 0.94 0.98 4 0.76 0.85 　 5 0.64 0.73 6 0.56 0.69 7 0.51