侧基型紫精聚合物的合成及其电子转移催化性能应用-分析化学专业论文.docxVIP

山东师范大学{且 1:毕业论í[ .协 中英文对照表 ATP: 三磷酸腺音; ADP: 二磷酸腺苦 NADP: 辅酶 II; NADPH: 还原型辅酶 II EDTA: 乙二版四乙酸; TEA: 三乙醇版 V2+: 紫精类化合物. V+-z 紫精自由基 DMF: N ，N 二甲基甲酌胶 AIBN: 偶氮二异丁腊 Bipyridine ，Bp: 4，4-联毗睫 MV飞甲基紫精; PV飞紫精聚合物 ETC: 电子转移催化剂 KPS: 过硫酸钊 DMA: N ，N-二甲基丙烯歌胶; MA: 丙烯酸胶 IR: 红外光谱; UV-VIS :紫外可见光谱 H-NMR: 氢核磁共振谱 HPLC: 高压液相色i普 Ab(azobenzene) :偶氮苯 PMA: 聚甲基丙烯酸酶类物质 PMA-3: 聚甲基丙烯酸 -3-澳丙黯 PMA-6: 聚甲基丙烯酸 -6-澳己酶 山东帅也大学硕 l一毕业论文 } 中文摘要 光合作用的实质是光诱导的电荷分离及电子转移。近年来，人工 模拟光合作用进行光解水产氢的研究成为太阳能利用的热点。模拟四 组分体系中的屯子中继体紫精类化合物(1， l 二炕基 -4，4 -联口rt l应盐， y2+) 能够与其单电子还原体紫精自由基 (y+ )发生可逆电子转 移反应，从而被用作电子转移催化剂应用于有机物的还原反应。牙将紫 精基因连接于高分子链上作为一种电子传递的中介体，研究其诱导下 的仅靠氧化还原剂不能有效进行的有机物的还原反应。基于聚合物溶 液、聚合物本身或者分子聚集体为功能基团提供的微环境效应方面的 研究，对于基础科学和基于电子转移的器件的未来发展都有重要意义。 本论文主要完成了含不同隔离体的紫精聚合物的合成、氧化还原 性能表征及时移催化性能应用 e 手←扣有刷刊虫如叮日 .综j述￡了光合作用的化学模拟:模拟体系中的四组分体系气它包 括可形成氧化、还原偶的敏化剂、电子受体、电子给体及释氢催化剂: 子应用(功能高分子 二.紫精聚合物的合成 C :1 采用不同途径合成了含不同隔离体及不同端基的紫精均聚物(聚甲 基丙烯酸 -3-澳丙酶紫精和聚甲基丙烯酸 -6-澳己酶紫精)，比较了不同 合成途径的产率，并用红外( 1R) 、核磁(H-NMR) 等方法对紫精均聚 物的结构进行了表征: 2，由IJ 备了甲基丙烯酸 -3-澳丙酷紫精和丙烯歌肢以及 N ，N-二甲基丙烯 M肢的共聚物，对其结构进行了表征，并用元素分析方法测得澳含量 - 2- 山东师范大学硕 山东师范大学硕 l一毕业论文 - - 3- .、 从而得出共聚物中紫精含量: 3. 合成、表征了小分子紫精丁基紫精和书基紫精，将其用作研究紫精 聚合物屯子转移催化性能的对照 J 紫精聚合物的电子转移催化性能研究。 F 研究了异相体系中紫精均聚物的化学还原(连三亚硫酸纳还原，显 \ 示特征的颜色)，分别测得了紫精自由基的紫外-可见光谱。部分聚合 物在 550nm 附近有吸收峰，说明该聚合物中有阳离子紫精自由基二聚 体形成，其他紫精聚合物中紫精自由基主要以游离的形式存在:将测 定结果与小分子紫精化合物的紫外-可见光谱进行了比较: 2. 研究了电子由还原剂(连二亚硫酸纳)经紫精均聚物向偶氮苯的转 移，研究了众多因素(如聚合物载体、连接聚合物骨架与紫精基团的 隔离体长度、紫精基团的取代基以及溶剂等因素)对紫精的电子转移 催化能力的影响。 3 研究了紫精共聚物的电子转移催化性能。) 关键词:紫精聚合物 紫精自由基 )、， ) 电子转移催化性能 v 山东师范大学时! 山东师范大学时! I 毕业论立 - - h PREPARATION AND CHARACTERICATION OF VIOLOGEN POLYMERS AND THEIR APPLICATION TO ELECTRON-TRANSFER CATALYST Abstract The essenc 巳 of photosynthesis is the light-induced charge separation and electron transfe r. 1n recent years ，research work in the field of solar energy usage has been focused on the simulation of photosynthesis ，that is ，hydrogen generation by the reduction of water . Electron relay-viologen (凡N -dialkyl-4，4 -dipyridinium ，y+) of the fou