多级孔功能聚合物的制备及其应用-高分子化学与物理专业论文.docx

万方数据 万方数据 Dissertation Submitted to Hebei University of Technology for The Master Degree of Polymer Chemistry and Physical Preparation and Application of Hierarchical Porous Functional Polymer by Tian Lei Supervisor: Prof. Zhang Xu May 2015 This work was supported by grants from the National Natural Science Funds for Young Scholar (no.; Natural Science Foundation of Tianjin City (no. 11JCYBJC02200); Natural Science Foundation of Hebei Province (no. E2010000058). 河北工业大学硕士学位论文 摘 要 多级孔材料在吸附分离、负载催化、光电传感、储能等领域的潜在应用，使其成 为科研领域的热点。多级孔发达的孔隙结构以及巨大的比表面积可增加传质路径、提 高传质效率、提供更多的有效活性位点，极大地提高材料的应用性能。本论文将胶体 晶模板与傅克交联致孔技术相结合，制备出具有大孔/介孔结构的多级孔聚苯乙烯(HP CLPS)，并对功能化后的 HP CLPS 的吸附、催化性能进行了研究；此外，通过壳层聚 合法和傅克交联方法制备了多级孔互锁聚合物微囊(Hierarchical Porous Interlocked Nanocapsule, HPINc)，探究其吸附、催化性能。主要研究内容及结果如下： 1. 采用二氧化硅胶体晶模板制备 3DOM CLPS，在其孔壁处进行傅克交联反应形 成介孔，制备得到 HP CLPS，并进行功能化修饰，利用 FT-IR、SEM、比表面积和孔 隙度分析仪等对多级孔材料合成及功能化过程进行表征，所制备的 HP CLPS 比表面 积可达 625.55 m2/g、介孔孔径约为 3.3 nm、大孔孔径为 270 nm，在吸附有机分子水 杨酸的性能研究中，乙二胺功能化的 HP CLPS (HP CLPS-EDA)对水杨酸具有较高的吸 附能力(初始浓度为 500 mg/L 时，吸附量为 415.23 mg/g)，在催化性能测试中，磺化 功能化材料(HP CLPS-SO3H)催化的底物转化率达到 63.3%，产物选择性为 99.1%； 2. 采用 SI-ATRP 技术在 SiO2 Opal 表面上可控接枝聚苯乙烯(PS)链段，通过傅克 交联反应，制备得到 HPINc，并利用 FT-IR、SEM、TEM、比表面积和孔隙度分析仪 等对制备及功能化过程进行表征分析。在对亚甲基蓝吸附分离方面，磺化功能化的多 级孔互锁微囊(HPINc-SO3H)具有较高的吸附能力(初始浓度为 20 mg/L 时，移除率为 96%)及吸附速率(吸附平衡时间 60 min)。在催化性能测试中，HPINc-SO3H 催化底物 的转化率可达 62.94%，产物选择性为 99.19%，且磺酸基团有效利用率较高，此外材 料还具有优良的再生性能，经过 5 次再生催化，底物转化率均达到 60％、产物选择性 均达到 98%。 关键词：多级孔聚合物，互锁微囊，功能化，吸附分离，固体酸催化剂 I 多级孔功能聚合物的制备及其应用 II 河北工业大学硕士学位论文 ABSTRACT Hierarchical porous material has been explored for numerous potential applications, such as adsorption and separation, catalytic carrier, photonic sensors, and energy storage, which has attracted a great deal of interests. Due to the developed porosity and the huge specific surface area, its application performance was greatly improved for the multi-directional mass transfer pathways, great mass transfer rate, and more active sites, In this dissertation, we c