多乙烯多胺改性聚偏氟乙烯及膜表面功能化研究-环境工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Effect of organic base on the properties of PVDF membrane and its functionalization A Dissertation Submitted for the Degree of Master On Environmental Engineering by Liu Xian-hui Under the Supervision of Associate Prof.Helin-Hua College of Environmental and Chemical Engineering Nanchang Hangkong University, Nanchang, China June, 2014 南昌航空 大学硕士学位论文原创性声明 本人郑重声明 :所呈交的硕 1:学位论文 ，是我个人在导师指导下， 在南昌航空大学攻读硕 l二学位期间独立进行研究工作所取得的成果。 尽我所知，论文巾除己沁明部分外不包含 他人己发表或撰写过的研究 成果。对本文的研究工作做出重要贡献的个人和集体 ，均己在文 中作 了明确地说明并表示了谢意 。本声明的法律结果将完全由本人承担。 签名 : 向1飞去雄 H月J : )? fι4‘ 4 南昌航空 大学硕士学位论文使用授权书 本论文的研究成果们南昌航宅大学所有 ，本论文的研究内容不得 以其它单位的名义发表 。本人完专了解南昌航空大学关于保存 、使用 学位论文的规定 ，同意学校保留月二向有关部 门送交论文的复印件和电 子版本 ，允许论文被查阅和借阅 。本人授权南昌航空大学，可以采用 影印、缩印或其他复制 F段{果有论文，可以公布论文的全部或部分内 容。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学 位论文全文数据库 ，并边过网络向社会公众提供信息服务。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书〉 签名 : 品l密雄 导师签名 : 日期: Wr. t.q 摘 要 聚偏氟乙烯（PVDF）具有良好的化学稳定性和成膜性，是最常用的高分子聚 合物膜材料之一。聚偏氟乙烯材料表面能低，有较强的憎水性，易产生吸附污染， 使得膜表面结垢，从而导致膜的渗透性能降低，严重影响膜的使用效率和寿命， 而亲水化改性是提高 PVDF 膜抗污染性的一个有效手段。随着膜的应用越来越广 泛，单一性能的膜已经不能满足其在各个领域应用的需求，各种功能性膜应运而 生，PVDF 膜的功能化也是膜分离领域的研究热点。本文拟将有机碱多乙烯多胺 直接添加到 PVDF 铸膜液中，使有机碱在均相溶液中与 PVDF 材料反应，通过有机 碱的强碱性将 PVDF 脱氢氟生成活性碳碳双键，一方面提高膜的亲水性，另一方 面为 PVDF 膜的进一步功能化提供有利条件。在此基础上，利用紫外光接枝方法 将功能性单体如丙烯酸（AAc）或甲基丙烯酸二甲胺乙酯（DMAEMA）等接枝到 PVDF 膜表面上，制备出具有 pH 敏感或抗菌功能的 PVDF 膜。 本文详细研究了多乙烯多胺添加剂的含量等条件对聚偏氟乙烯膜结构和性 能的影响，多乙烯多胺与 PVDF 在铸膜液中发生脱氢氟反应， PVDF 脱氢氟过 程中会伴随部分氧化反应，氧化反应会使膜引入一些其它的基团，如 C-O、C-N 和 C=O 等基团。随着多乙烯多胺含量的增加，膜的接触角逐渐减小，膜的指状 孔逐渐变大，膜的孔径大小也不断变大，但是 PVDF 膜本身的结构并未发生改变。 且膜的孔隙率和表面粗糙度没有发生变化，表明多乙烯多胺改性聚偏氟乙烯膜能 提高其亲水性。随着多乙烯多胺的加入，含量越高，膜的亲水性越强，膜的纯水 通量越大；膜孔越大，膜的 BSA 截留率越小, 膜的纯水通量越大。膜的亲水性 和膜孔大小共同决定膜的过滤性能，当多乙烯多胺含量不超过 6%时，膜的纯水 通量缓慢增加，膜的 BSA 截留率基本不变，这时膜的亲水性起主导作用；当多 乙烯多胺含量超过 6%时，膜的纯水通量迅速增加，膜的 BSA 截留率显著下降， 膜孔径变化起主导作用。 通过紫外光的照射将丙烯酸成功接到 PVDF 膜表面上，得到丙烯酸接枝率 不同的 pH 敏感膜。丙烯酸的接枝率随着丙烯酸浓度和反应时间的改变而变化， 当时间达到 20min 时，接枝效果最好；当时间超过 20min 时，丙烯酸的接枝率 基本保持不变。丙烯酸的接枝率随着丙烯酸浓度的增加而升高，但是当丙烯酸浓 I 度超过 40%时，其接枝率明显降低。由于接枝膜含有丙烯酸链，随着溶液 pH 值 的变化，接枝膜上的丙烯酸链会发生收缩或扩展，从而引起膜有效孔径的变化， 使膜的过滤通量发生变化。由于丙烯酸的 pKa 为 4.7 左右，所以 pH 值在 3-5 之 间变化时，膜过滤通量的变化最为突