超级电容器MnO,x基电极材料及其电化学性能-应用化学专业论文.docxVIP

2007 2007 届湘潭大学硕士毕业论文 超级电容器 超级电容器 MnOx 基电极材料及其电化学性能 I I PAGE PAGE IV 摘 要 超级电容器是一种介于传统电容器和电池之间的新型储能元件。与传统静电 电容器相比，超级电容器具有更高的能量密度；与电池相比，具有更大的功率密 度。超级电容器具有瞬间释放大电流、充放电效率高、循环寿命长等特点。在移 动通信、信息技术、消费电子、电动汽车、航空航天和国防科技等领域具有重要 和广阔的应用前景，在世界范围内引起了极大关注。 超级电容器的研究，主要集中在高性能电极材料和电极的制备上。MnOx由 于其资源广泛、价格低廉、具有多种氧化态、电化学窗口较宽、环境友善这些特 点而倍受人们的关注，是发展超级电容器极具潜力的候选电极材料。MnOx可以 通过化学法和电化学法合成。但是其中有些方法存在高能耗、条件苛刻、操作复 杂、不利于大量生产等一些缺点。化学沉淀法具有低能耗、条件可控、制备工艺 简单以及高的生产可选择性等优点。现已有很多关于化学共沉淀法制备MnO2的 报道。但是到目前为止，这方面的研究还不完善，该法制备的MnOx材料主要存 在比电容值不高，循环性能差的缺点，因而不能很好的用于超级电容器电极材料。 本文以MnOx作为超级电容器电极材料为研究对象，选用化学沉淀法合成出 MnOx基材料，并对其进行电化学性能测试和结构表征，筛选出各方面性能具佳 的MnOx基材料。主要研究内容和创新点如下： 1. 采用化学沉淀法制备了MnOx材料。在前人的基础上对制备工艺进行了优 化，重点研究了体系的pH值及热处理对产物的结构及性能的影响，并借助SEM、 XRD、TG-DTA、CV、 EIS和恒电流充放电等手段对材料进行了结构及电化学 性能表征。结果表明，体系的pH值及热处理对产物的结构及电化学性能有很大 的的影响。弱酸性体系制备的MnOx材料具有以下特点：好的晶化程度和电化学 稳定性，相对较小的比电容量；而弱碱性体系制备的MnOx材料的特点则是：较 差的晶化程度和电化学稳定性，相对较大比电容量。对于弱酸、弱碱性体系，热 处理都可以提高材料的晶化程度和电化学性能。根据试验结果，弱酸性体系制备 的且经过热处理的MnOx材料电化学性能较好。在5mV·s-1 扫描速率下，6mol·L-1 KOH 电解液中具有最大的比电容： 266F·g-1 ，类比文献报导的比电容值 150~250F·g-1，提高了10.4~77.3%。同时，该电极材料显示了较好的电化学可逆 性及较长的循环寿命，说明该材料是较理想的超级电容器电极材料。 2. 采用化学沉淀法在合成MnOx基材料的基础上进行化学掺杂，分别合成 MnOx/AB复合材料和MnOx/NiO复合材料。对制备工艺进行了优化，重点研究了 配比对材料结构及性能的影响，并借助SEM、XRD、CV、恒电流充放电和EIS 等手段对材料进行了结构和电化学性能表征。结果表明，在MnOx材料中掺入恰 当比率的AB或NiO都可以提高材料的电化学性能。对于MnOx/AB复合材料，当 掺入AB的质量分数为 30%时，复合电极材料显示了很好的电化学性能。在 5mV·s-1扫描速率下，6mol·L-1 KOH电解液中具有最大的比电容：240F·g-1，类比 文献报道的大多数同类材料即MnOx/碳素复合材料的比电容值 160~230F·g-1提高 了 4.3~50.0%。同时，该复合电极材料显示了很好的电化学可逆性及较长的循环 寿命；对于MnOx/NiO复合材料，当掺入NiO的质量分数为 20%时，复合电极材 料显示了很好的电化学性能。在 5mV·s-1扫描速率下，6mol·L-1KOH电解液中具有 最大的比电容：465.8F·g-1，是较可观的数值。同时，该复合电极材料显示了好的 功率特性和电化学稳定性。由此可见，这两种材料适合作为超级电容器的电极材 料。 关键词：超级电容器；电化学性能；化学沉淀法；锰氧化物；复合材料 III III PAGE PAGE IV Abstract Supercapacitors have been recognized as unique energy storage devices which have higher energy density than conventional capacitors, and higher power density and longer cycle life than batteries, filling the gap between conventional dielectric capacitors and batteries. They can release large disch