多胺树脂的合成及吸附行为比较-有机化学专业论文.docxVIP

常州大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进行的 研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不 含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做 出重要贡献的个人和集体，均已在论文中以明确方式标明。本人已完全 意识到本声明的法律结果由本人承担。 作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权的说明 本学位论文作者完全了解 常州大学 有关保留、使用学位论文的 规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属常州大 学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘， 允许论文被查阅和借阅。学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可 以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。 保密论文注释：本学位论文属于保密范围，在 年解密后适用本 授权书。非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授权书。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 导师签名： 签字日期： 年 月 日 摘要 采用 1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)和三乙烯四胺(TETA)为功能化 试剂，通过对二乙烯苯交联的聚苯乙烯树脂(PS)的功能化，制备了三种含 有多胺类功能基的聚苯乙烯树脂，分别是 PS-COCH2-Cy、PS-CH2-Cy 和 PS-COCH2-TETA。研究了反应条件对树脂功能化反应的影响，对合成的 三种多胺型聚苯乙烯树脂进行了结构表征。探究了三种树脂分别对金属 离子 Zn2+和 Cu2+的吸附性能。然后初步研究了三种树脂分别对水中酚类 化合物(PNP、DNP、ONP)的吸附性能。 PS-COCH2-Cy 和 PS-COCH2-TETA 的合成宜采用四氢呋喃溶剂体 系。采用 Cyclen 与氯乙酰化聚苯乙烯树脂（以氯量计）摩尔比为 7:1，在 60 ℃下反应 6 h 得到的 PS-COCH2-Cy 的全交换容量为 1.45 mmol/mL， 氯乙酰化树脂中的氯含量由 13.72 %下降至 0.30 %。采用 TETA 与氯乙酰 化 树 脂 （ 以 氯 量 计 ) 摩 尔 比 为 8:1 ，在 50 ℃ 下 反 应 6 h 得 到 的 PS-COCH2-TETA 的全交换容量为 1.51 mmol/mL，氯乙酰化树脂中的残余 氯含量下降至 0.25 %。采用 Cy 与氯甲基化聚苯乙烯树脂（以氯量计）摩 尔比为 10:1，在在 80 ℃下反应 24 h 得到的 PS-CH2-Cy 的全交换容量为 1.59 mmol/mL，氯甲基化树脂的氯含量从 19 %降到 0.31 %。 通 过 扫 描 电 镜 、 热 重 分 析 、 红 外 、 N2 吸附 - 脱附等手段对 PS-COCH2-Cy、PS-COCH2-TETA 和 PS-CH2-Cy 进行表征。结果表明， 原料成功地发生了胺化反应；PS-COCH2-Cy 的比表面积为 39.03 m2/g， 孔容为 0.1124 cm3/g，孔径为 12.51 nm。PS-COCH2-TETA 的比表面积为 36.33 m2/g，孔容为 0.1361 cm3/g，孔径为 14.99 nm， PS-CH2-Cy 的比表 面积为 35.58 m2/g，孔容为 0.061 cm3/g，孔径为 8.16 nm。 PS-COCH2-Cy、PS-COCH2-TETA 和 PS-CH2-Cy 对 Zn2+和 Cu2+吸附 的最好的 pH 值均为 5.7； 25 ℃下，PS-COCH2-Cy、PS-COCH2-TETA 和 PS-CH2-Cy 对 Zn2+的平衡吸附量分别为 13.68 mg/mL、7.61 mg/mL 和 20.85 mg/mL，脱附率为 99.7 %、99.3 %和 99.5 %，对 Cu2+的平衡吸附量 分别为 39.96 mg/mL、31.76 mg/mL 和 40.33 mg/mL，脱附率达到了 99.8 %、 99.3 %和 99.6 %。分别吸附-脱附三次后仍具有较高的吸附性能。由此可 见，Cy 接枝到 PS-COCH2-Cl 表面有利于金属离子的吸附且 C=O 的存在 使得树脂对 Zn2+和 Cu2+的吸附量下降。三种树脂均能够用准二级动力学 方程来描述对 Zn2+ 和 Cu2+ 的吸附过程；液膜扩散为主要控制步骤； PS-COC2-Cy、PS-COCH2-TETA 和 PS-CH2-Cy 对 Zn2+和 Cu2+的吸附都同 I II II 样符合 Langmuir 等温方程，均为吸热过程。三种树脂吸附能力大小关系 为：PS-CH2-Cy PS-COCH2-Cy PS-COCH2-TETA。 三种树脂吸附 PNP 和 ONP 的最佳 pH 值均为 7.0，吸附 DNP 的