掺银MnFe2O4催化臭氧分解水中DBP的研究-环境工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: U U.D.C: A Dissertation for the Degree of M.Eng Study on catalytic ozone oxidation by Ag-doped MnFe2O4 of DBP in water Candidate: Zhang Chen Supervisor: Prof. Ren Yueming Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Materials Physics and Chemistry Date of Submission: Jan 13.2014 Date of Oral Examination: Mar 14.2014 University: Harbin Engineering University 万方数据 万方数据 哈尔滨工程大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：本论文的所有工作，是在导师的指导下，由作者本人独立完成的。 有关观点、方法、数据和文献的引用已在文中指出，并与参考文献相对应。除文中已注 明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经公开发表的作品成果。对本文 的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声 明的法律结果由本人承担。 作者（签字）： 日期： 年 月 日 哈尔滨工程大学 学位论文授权使用声明 本人完全了解学校保护知识产权的有关规定，即研究生在校攻读学位期间论文工作 的知识产权属于哈尔滨工程大学。哈尔滨工程大学有权保留并向国家有关部门或机构送 交论文的复印件。本人允许哈尔滨工程大学将论文的部分或全部内容编入有关数据库进 行检索，可采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文，可以公布论文的 全部内容。同时本人保证毕业后结合学位论文研究课题再撰写的论文一律注明作者第一 署名单位为哈尔滨工程大学。涉密学位论文待解密后适用本声明。 本论文（□在授予学位后即可 □在授予学位 12 个月后 □解密后）由哈尔滨工程 大学送交有关部门进行保存、汇编等。 作者（签字）： 导师（签字）： 日期： 年 月 日 年 月 日 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 掺银 MnFe2O4 催化臭氧分解水中 DBP 的研究 摘 要 本 文 以 鸡 蛋 清 作 为 发 泡 剂 ， 使 用 溶 胶 - 凝 胶 法 制 备 了 多 孔 结 构 的 磁性 尖 晶 石 MnFe2O4，并以其为基体分别掺入摩尔百分比为 0.5%、1%、2%和 5%的银，将五种催 化剂催化臭氧降解水中有机污染物邻苯二甲酸二丁酯（DBP），对这五种催化剂的催化 性能进行了比较和研究。 本文中利用 XRD、FTIR、SEM、BET、XPS、EDS、VSM 等多种表征方法对催化 剂的结构、性能和表面形貌进行了分析。结果表明，催化剂为多孔状尖晶石结构，具有 较大的比表面积，Ag+进入 MnFe2O4 晶格结构中，取代 Mn2+的空间位置，属于 A 位掺 杂，随着掺银量的增加，晶格氧缺陷变大，掺银后催化剂的磁性有所下降，但均属于亚 铁磁性范畴。 研究了五种催化剂催化臭氧降解 DBP 的性能和重复利用性能，分析了初始 pH 值、 催化剂投加量、DBP 初始浓度、水中阴阳离子等因素对实验的影响，探讨了不同催化 体系和不同反应条件（不同初始 pH 和不同催化剂投加量）下臭氧利用率与 DBP 降解 动力学的关系。实验结果表明，0.5%Ag/MnFe2O4 的催化性能最佳，相比 MnFe2O4，对 DBP 的去除率提高了 23.6%，五种催化体系中，当初始 pH 值在催化剂等电点（pHPZC=7.3） 和投量为 10mg/L 时达到最佳去除效果，DBP 的去除率随着初始浓度的增大而减小，Na+、 Mg2+、Ca2+和 NO3-等水体中常见阴阳离子对催化体系并无影响，Cl-会小幅降低体系的 催化效果。催化臭氧降解 DBP 体系均符合准一级反应动力学方程，反应速率与催化效 果相吻合，不同催化体系和不同条件下的表观速率常数 k 对催化体系的臭氧利用率 R 均符合线性关系。 利用拉曼光谱、电化学工作站和 XPS 等分析手段，同时结合磷酸盐和叔丁醇实验， 全面研究了催化剂与臭氧分子之间的反应机理，分析了掺银 MnFe2O4 的催化性能增强 的原因。结果表明，催化臭氧的过程为：水中的羟基先吸附在催化剂表面，臭氧分子与 表面羟基以五元环的形式相结合，诱发臭氧分子的分解反应，产生大量的活性中间基团 2（ HO- ·、·OH 等），依靠强氧化性基团·OH 氧化降解水中 DBP。银掺入 MnFe2O4 后， 一方面能够增大 MnFe2O4 的晶格氧缺陷，