温州医学院《有机化学》022结构烷性质教学材料.pptVIP

第二章 烷烃和环烷烃 ;乙烷 (CH3CH3);乙烷的构象可以有无数种。 构象异构体之间能量接近，在室温下可以不断转换 两种极限构象：交叉式和重叠式 交叉式为优势构象。;;锯架式(saw horse) ：;纽曼投影式（Newman projections）;227;二、丁烷的构象;丁烷的C(2)-C(3)键轴旋转所形成的几种最典型构象的纽曼投影式。 ;丁 烷 构 象 能 量 图;对位交叉式为优势构象。 直链饱和化合物以锯齿状长链存在。;第五节 烷烃的物理性质;沸点;在同分异构体中： 直链烷烃沸点＞异构烷烃沸点 支链数增加，沸点减少 沸点/℃?? 正戊烷(36℃)??异戊烷(28 ℃) 新戊烷(9.5 ℃);沸点由分子间作用力大小决定 烷烃是典型的非极性有机化合物，分子间力主要是色散力， 分子间力与分子中原子数目有关 分子间力与分子间的大约接触面积有关 链烷烃分子中碳链呈锯齿状排列 带支链的烷烃，支链阻碍了分子中主链的紧密排列，因此沸点低。;熔点;色散力，熔点低。 随着碳链的增长而增高。 偶数碳原子的熔点增高幅度比奇数碳原子的要大一些。;X-射线衍射测得，偶数碳烷烃在晶体中排列比奇数碳的排列紧密。 分子对称性高，熔点高。 (CH3)4C CH3CH2CH2CH2CH3 -16.6℃＞ -129℃ (CH3)3C-C(CH3)3 CH3(CH2)6CH3 100.7℃ ＞ -56.8℃;溶解度 难溶于水，易溶于有机溶剂。 相似相溶 ：具有相似结构的化合物可以彼此互溶 ;第六节 化学性质;三、卤代反应;CH3-Cl + Cl2 —— CH2Cl2 + HCl;甲烷和氯的混合物在室温和黑暗中，不起反应。 甲烷和氯的混合物放置在日光下，反应进行。 将氯气先用光照射，迅速在黑暗中和甲烷混合，反应进行。 将甲烷先用光照射，迅速在黑暗中和氯气混合，不起反应。 将氯气先用光照射，在黑暗中放置一段时间后，再与甲烷混合，不起反应。 反应产物中有少量乙烷产生。 ;（二）甲烷卤代的反应机制;烷烃的氯代反应是自由基反应。 反应中间体——自由基。 自由基中间体是高活性物种，一旦形成就会连续进行下去直到消亡，故自由基反应是链锁反应。 自由基反应分三步：链引发、链增长和链终止。?;;一级碳自由基; 卤素：F2（活泼）Cl2Br2I2（不反应） ;1oH , 2oH 的活性：;;3oH;烷烃中不同氢被氯取代的速度：??? CH3-H ＜ 1o-H ＜ 2o-H ＜ 3o-H 2. 烷基碳自由基的稳定性为： ????????3o-R·2o-R· 1o-R··CH3？; DE.