不饱和烃教学课件.ppt

第三章 不 饱 和 烃 第一节 烯烃 (一) 烯烃的结构 (二) 烯烃的同分异构 (三) 烯烃的命名 (四) 烯烃的物理性质 (五) 烯烃的化学性质 (六) 烯烃工业来源和制法 (一)烯烃的结构 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。例如: 第二节 炔 烃 (一) 炔烃的结构 (二) 炔烃的同分异构 (三) 炔烃的命名 (四) 炔烃的物理性质 (五) 炔烃的化学性质 (六) 炔烃的工业来源和制法 (一) 炔烃的结构 (4)氧化反应 第三节 二烯烃 (一) 二烯烃的分类和命名 (二) 共轭二烯烃的化学性质 (三) 二烯烃的结构 (四) 电子离域与共轭体系 (五) 共轭烯烃 1,4- 加成的理论解释 (一)二烯烃的分类和命名 (1) 二烯烃的分类 (甲)隔离双键二烯烃 (2)二烯烃的命名（标明每个双键位置和顺反关系） (二)共轭二烯烃的化学性质 (1) 1,4-加成反应 极性溶剂有利于1,4-加成 (四) 电子离域与共轭体系 (1) π,π-共轭 （五）共轭二烯烃 1,4- 加成的理论解释 炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。 卤化氢的活性次序：HI HBr HCl 炔烃活性次序： 炔烃在相应卤离子存在下与 HX 加成通常得反式产物： 炔烃与HX加成机理： 两种正离子稳定性不同 (a) Markovnikov 规则 炔烃加 HBr 也有过氧化物效应： (丙) 与硫酸的加成 硫酸氢乙酯 硫酸二乙酯 不对称稀烃加硫酸，也符合Markovnikov规则。 (丁) 与水的加成 烯醇式(不稳定) 酮式(稳定) 炔烃水合 (3) 亲核加成-炔烃易进行亲核加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 炔烃亲核加成机理： 碳负离子稳定性与C+相反！ 在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。 炔烃用高锰酸钾氧化，同样即可用于炔烃的定性分析，也可用于推测三键的位置。 与烯烃相似,炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化.较温和条件下氧化时,非端位炔烃生成 ?-二酮。 炔烃与臭氧反应，亦生成臭氧化物，后者用水分解则生成 ?-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将 ?-二酮氧化成羧酸。 例如： 臭氧除和碳碳三键以及双键外，其他官能团很少反应，分子的碳架也很少发生重排，故此反应可根据产物的结构测定重键的位置和原化合物的结构。 （5）聚合 聚乙炔 顺式聚乙炔 反式聚乙炔 （6）炔烃的活泼氢反应 （甲）炔氢的酸性 碳原子的杂化状态 sp sp2 sp3 s成分/% 50 33 25 电负性 3.29 2.73 2.48 碳负离子稳定性：HC=C CH2=C HCH3C H2 H2O HC=CH NH3 CH2=C H2 CH3C H3 pKa 15.7 25 34 36.5 42 （乙）金属炔化物的生成及其应用 （丙）炔烃的鉴定 乙炔银（白色） 丁炔银 乙炔亚铜（棕红色） 炔烃纯化 （六）炔烃的来源和制法 乙炔 电石法 天然气高温部分氧化 炔烃的制备 （甲）二卤代烷脱卤化氢 （乙）炔烃的烷基化 (乙)累积双键二烯烃 (丙) 共轭双键二烯烃 1,4-戊二烯 1,5-己二烯 丙二烯 1,2-丁二烯 1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯） 1,4-己二烯 1,2-戊二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 顺,顺-2,4-己二烯 或(Z,Z)-2,4-己二烯 影响1,2-加成和1,4-加成的的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等。 一般低温有利于 1,2-加成, 温度升高有利于 1,4-加成 (2)双烯合成, 亦称 Diels-Alder 反应 双烯体 亲双烯体 双烯体含有供电基和亲双烯体具有吸电基时利于反应。 (3) 聚合反应与合成橡胶 1,3-丁二烯或2-甲基-1,3-丁二烯在Ziegler-Natta催化剂作用下, 主要按1,4-加成方式进行顺式加成聚合, 这种聚合方式通称定向聚合。 1,3-丁二烯也可与其他不饱和化合物共聚