二元金属合金团簇AumXn的理论研究-物理化学专业论文.docxVIP

Classified Index: O641.12+1 U.D.C: 540 Dissertation for the Master Degree in Science THEORETICAL STUDIES ON GOLD BASED BINARY METAL CLUSTERS Candidate： Xue Qingfeng Supervisor： Prof. Tian Weiquan Academic Degree Applied for： Master of Science Speciality： Physical Chemistry Affiliation： Department of Chemistry Date of Defence： June, 2012 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 摘 要 合金由于其优良的性能，在生活中比金属的应用更为广泛。Au 元素本身 的物理和化学性质已经吸引了很多化学和物理工作者。Au 的各种合金也已经 被人们研究地越来越透彻并应用于电子器件、光吸收、光催化及生物医学等各 个领域。研究金合金、金纳米材料的物理化学性能的前提就是对金合金、金纳 米材料的微观结构的理论研究。所以相关的实验研究和理论计算研究具有重要 的科学意义和现实价值。 目前 Au 团簇的研究主要集中于 Au 团簇结构及其吸附、催化等性能的研究。 本文通过对元素周期表中大多数金属与 Au 形成小团簇的稳定结构和成键性质 进行研究，为在宏观上对金团簇的合成与应用提供理论依据。所以本文主要内 容包括：第一部分研究双原子 Au 团簇，首先通过文献调研以及和实验数据做比 较，找到适合本课题的 Au 团簇的计算方法和计算基组，在找到 Au 与金属元素 成键的稳定结构后，对稳定结构进行相关计算包括成键键长，键角，成键能， 键级和频率，并对稳定结构进行 NBO 电荷分析；第二部分是以同样的方法来研 究三原子 Au 团簇。 对于双原子 Au 团簇，成键能以第五第六周期稳定性强为主，但是第四周 期的 AuCu 团簇成键能最大；Zr、W、Ir 团簇的能级差较高；AuTi 以及第ⅧB 族团簇的键级较大；而电荷转移较多的是第ⅢB，第ⅤB 和第ⅦB 族的团簇， 并且呈现奇偶震荡趋势。综合分析，第ⅤB 和第ⅦB 族的过渡金属和 Au 的成键 能力最强。三原子 Au2X 团簇，第四、五周期的第ⅢB、第ⅤB 和第ⅦB 族团簇 成键能最大；第四周期团簇的能级差普遍大于其他两个周期；第四、五周期的 ⅢB-ⅥB 族团簇电荷转移明显。对于 Au2X 团簇，第五、第六周期的第ⅤB 和第 ⅦB 族成键能大，第四、五周期的第ⅥB、ⅧB 族能级差大，第四周期的ⅤB、 第ⅦB 和ⅧB 族电荷转移较多。综上分析，第四周期ⅢB、ⅤB 族的三原子 AumXn 团簇较稳定。 关键词：二元 Au 合金；金属团簇；量子化学计算；MP2；结构；稳定性 Abstract Alloy is used more widely than pure metal for its excellent properties in our lives. Au attracted a lot of chemists and physicists for its chemical and physical properties. People pay more and more attention to the Au alloys, and now the Au alloys were widely used in many fields, such as electronic devices, light absorption, the catalytic and biological medicine. The groundwork of studying Au, Au alloys and nano Au materials is developing theories of Au clusters, structure of Au alloys and their properties. So the related experimental and theoretical research has much important scientific and practical values. Nowadays, the research of Au clusters is mainly focused on the structures, adsorption capacity and c