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汽油脱氮技术前景的研究 　　[摘 要]汽油是一种重要的石油产品，它广泛的应用于汽车、船舶等各个行业。随着人们环保意识的增强，对汽油产品提出了更严格的要求。提高汽油的品质就需要最大限度的脱除汽油产品中的含硫及含氮化合物。汽油产品中氮化物可分为碱性和非碱性两大类。 　　中图分类号：TE624 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）36-0388-01 　　1 加氢精制 　　加氢精制的主要目的就是除去油品中的硫、氮等杂原子。对烃类的结构影响较小。加氢精制具有收率高、产品颜色浅无污染等特点。要想通过加氢精制提高脱氮率就必须选择对C―N键离解较好的催化剂或苛刻反应条件。因而，高压催化加氢精制在炼厂中得到应用，但设备昂贵、操作费用大而且氢源不能保证，中小炼油厂难以承担，所以在我国目前完全采用加氢精制难度很大。 　　2 白土精制 　　白土精制是利用吸附来脱除油品中含氮化合物。白土在低用量（3%）时脱氮能力较差，用量大于3%时油品回收率低。对轻质油品进行深度脱氮时，白土加入可达12%甚至更高，使油品收率大大降低。同时，固体颗粒不利于输送，机械性能较低，给工艺运转带来一些不便。此外，吸附剂的吸附量偏小，不利于大规模的工业化，经济性差，大量废白土难以处理。 　　3 酸碱精制 　　3.1 酸精制 　　不同的酸具有不同的脱氮能力。舒运贵等人对酸性试剂作了一些筛选工作，见表1 　　由表2可以看出，磷酸处理后的油品颜色最好，胶质最低。由于磷酸密度大，分层迅速。试验证明，磷酸作为脱氮用剂，可脱除总氮的30%～40%，碱性氮90%～95%，且在精制过程中，副反应少，操作简单易控制，酸渣可综合利用。脱除轻质油品中的氮化物一般采用硫酸精制法。这种方法可除去油品中的胶质、碱性氮化物等化合物。但这种方法除了磷酸对设备的腐蚀性外，若酸洗条件掌握不好，酸渣分离不完全，往往会使副反应增多，油品损失率高，造成胶质上升，颜色变差；另外，酸渣难以处理，有较严重的环境污染，从而限制了该方法的发展。醋酸对轻质油品脱氮效果也比较明显，但其亲油性比较强，分层难，损耗大。 　　3.2 酸碱联合精制 　　酸精制后的轻质油品中含有部分油溶性酸，影响油品的某些性质。因此酸精制后的油品要经过碱洗以提高油品的安定性。试验证明，酸和碱液联合以提高油品的安定性，酸和碱液联合精制后油品的安定性优于单一碱洗或单一酸精制油品的安定性。 　　4 溶剂精制 　　溶剂精制是利用某些溶剂对油品的理想组分和非理想组分的溶解度不同，有选择性地从油品中脱除某些不理想组分，从而改善油品的一些性质。溶剂精制法提高轻质油品质量的研究已有几十年的历史，已经成功地开发了几种有代表性的工艺过程。 　　4.1 糠醛精制 　　用糠醛作精制溶剂，可有效地脱除油品中胶质、硫化合物和氮化合物。糠醛精制后油品中氮含量低，而硫含量保持较高水平，因而氧化安定性有很大幅度的提高。作为精制油品的选择性溶剂，糠醛有较好的选择性，但溶解能力较低，在精制油品时要用较苛刻的条件。糠醛中水含量对其溶解能力影响较大。当其含水量大于1%时对精制效果有显著影响，通常含水量应控制小于0.5%。 　　4.2 C1～C3的醇与水或C1～C3醇与碱溶液作试剂的油品精制 　　有机溶剂萃取法可以脱氮，用甲醇可以萃取出油品中的氮化物，以甲醇为溶剂对安定性差的柴油进行抽提的研究教多，但由于甲醇与氮化物的作用力较弱，脱氮率较低。史英君提出了用乙醇-水溶液，乙醇-稀碱水溶液萃取柴油中的氮化物和硫化物。试验结果表明，重油催化裂化的轻柴油经乙醇溶剂精制后可脱除60%的总氮和50%的碱性氮，经储存试验，精制后的柴油储存安定性有显著的提高。剂油比对脱氮率的影响较大，剂中含醇量在一定范围内对脱氮率影响较小，而两者对油品收率均有较大影响。 　　4.3 复合溶剂精制 　　国外对油品进行复合溶剂精制的报道较多，CaroleStover等用有机酸如甲酸、乙酸、三氯乙酸的混合物对页岩油进行选择性脱氮，脱氮率高达87%，精制油的最高收率为94%。吕志凤等用甲醇-无机酸复合溶剂（2%H2SO4-CH3OH）精制催化裂化柴油，可脱除其中大部分氮化物、部分含氧化合物和芳烃类化合物。可使油品的安定性得到明显的改善。重油催化裂化柴油经碱洗后再用2%H2SO4-CH3OH精制，精制油的安定性比单独采用碱洗或2%H2SO4-CH3OH精制的效果更明显。张科良等选择了4类不同的复合溶剂：95%乙醇-聚铝、95%乙醇-NaOH、95%乙醇-聚铁、二甲基甲酰胺-烃，依据萃取理论，运用正交设计法进行催化裂化柴油复合溶剂萃取精制工艺研究。试验结果表明，催化裂化柴油经优选的复合溶剂（二甲基甲酰胺-烃）精制后，柴油收率达95%，且可脱除约71.7%的总氮、73.7%的非碱性氮、