石油磺酸盐的三采基础.PDF

石油磺酸盐的三采基础 1.1 本课题研究目的和意义 目前油田开采过程中，通过一次采油、二次采油，仅能得到30~40%的原油， 获得更多原油主要靠三次采油，其中化学驱是具有巨大潜力的三次采油方法，例 如表面活性剂驱、聚合物驱、碱驱、复合驱等。表面活性剂驱油投资低、收益高， 石油磺酸盐(SLPS)是驱油体系中常用的表面活性剂，尤其是以石油馏分油为原料 合成的石油磺酸盐。目前，胜利油田采用宽馏分油制备驱油用石油磺酸盐，产品 具有较好水溶性和耐盐性，可大幅度地降低油水间界面张力，减小油珠通过狭窄 孔径时界面变形所需的功，使大量油珠运移、聚并，形成连续油墙而达到驱油目 的。为此，以其为主表面活性剂的复合驱油技术一直受到极大重视。 但是，胜利石油磺酸盐现场驱油实践表明，石油磺酸盐对油藏原油有一定选 择性和适应性，不同油藏原油中，石油磺酸盐界面活性不同，油-水界面张力降 低能力不同，并且油藏原油组成、油藏储层特征和地层水变化很大，限制了石油 磺酸盐的驱油体系的普适性，同时为配方设计和评价提出更高要求。如果能通过 理化实验，澄清石油磺酸盐驱油体系及其组分与原油、地层水和油藏岩石之间的 作用机制，这无疑会加深驱油用磺酸盐性能认识，为二元、三元复合驱油体系设 计提供更全面的基本参数；目前，三次采油液液界面多集中在界面张力降低能力 研究上，液固界面作用也主要是集中在石油磺酸盐在砂岩、粘土表面的吸附滞留 上，如能系统研究石油磺酸盐与油藏原油、原油组分、油藏地层水和聚合物之间 的相互作用，研究石油磺酸盐对岩石表面性质的影响，分析石油磺酸盐与油藏原 油彼此适应规律，以此为基础设计的石油磺酸盐驱油体系针对性会更强，磺酸基 活化能力发挥会更充分，从而指导磺酸盐合成与工业化应用。 1.2 三次采油前原油的基础参数 原油族分可以分为沥青质、胶质、芳香烃和饱和烃。四种族分与水的界面活 性和对原油粘度影响从强到弱依次为沥青质胶质芳香烃饱和烃。原油中的 O、 N、S 等杂原子主要分布在沥青质和胶质中。 1 1.2.1 原油酸值和碱值 原油的酸碱值来自于原油中的活性物质，主要是含S、O、N 的化合物。 1.2.1.1 含硫化合物 硫是原油中常见的元素之一，我国原油大多属于低硫原油。 硫在原油中的分布一般是随着原油馏分沸点范围的升高而增加，大部分硫均 集中在残油中。硫在原油中大部分以有机含硫化合物形式存在。极小部分以元素 硫存在。含硫化合物按性质可分为酸性含硫化合物、中性含硫化合物和热稳定性 较高的含硫化合物三大类。 酸性含硫化合物主要有硫化氢(H S)和硫醇(RHS) 2 原油中硫化氢和硫醇含量都不大。硫化氢和硫醇大多数存在于低沸点馏分 中，已经从原油的汽油馏分中分离出十多种硫醇，但在高沸馏分中尚未发现它们。 中性含硫化合物主要有硫醚(RSR′)和二硫化物（RSSR′ ） 硫醚是原油中含量较多的硫化物之一。硫醚在原油中的分布随着馏分沸点的 上升而增加，大量集中在煤油、柴油馏分中。 热稳定性较高的含硫化合物主要有噻吩和四氢噻吩。 噻吩具有芳香气味，在物理性质和化学性质上接近于苯及其同系物。噻吩对 热极为稳定，易溶于硫酸中，利用此性质可将噻吩除去。噻吩主要分布在原油的 中间馏分中。 1.2.1.2 含氧化合物 原油中的含氧量一般都很少，大部分集中在胶质、沥青质中。原油中的含氧 化合物可分为酸性氧化物和中性氧化物两类。酸性氧化物中有环烷酸、脂肪酸以 及酸类，总称原油酸。中性氧化物有醛、酮、醚等，在原油中的含量极少。在原 油的酸性氧化物中，环烷酸最重要，约占原油酸性氧化物的90%左右，除了环烷 酸外，还有酚类，如苯酚、甲酚、二甲酚、萘酚。 1.2.1.3 含氮化合物 原油中含氮量很少，一般在万分之几到千分之几。氮化物大部分以胶质、沥 青质形式存在于渣油中。原油中的氮化物可分为碱性和中性两类。碱性氮化物有 毗啶、喹啉、异喹啉、胺及它们的同系物。中性氮化物有吡咯、吲哚、咔唑及它 们的同系物。 2 1.2.2 原油胶质和沥青质 原油的化学组成十分复杂，主要由饱和烃、环烷烃、芳香烃、胶质、沥青质 等组成，除C、H 元素外，还含有S、O、N 等多种金属非