教具跟时间分配.docVIP

内 容 教具及时间分配 第二节 配合物的离解平衡 二、配位平衡的移动 影响配合平衡移动的因素主要有哪些？配合物在溶液中的配合平衡受许多因素影响，但归纳起来就是内因和外因，内因是我们前面讨论过的配体与中心原子的相互作用，外因是平衡中浓度的影响。在M ＋ nL MLn配合物平衡中，改变M或L的浓度，平衡都会发生移动。 由此可见配合平衡只是一种相对的平衡状态，它同溶液的pH值、沉淀反应、氧化还原反应等有密切的关系。下面着重讨论外因对配合平衡的影响。 （一）与酸度的关系 有些配位反应的进行受溶液酸度的影响，例如在下列平衡中， Fe3+ ＋ 6F- ? [FeF6]3- 当[H+]大于0.5mol·L-1时，就会生成HF，使平衡左移，即配离子离解倾向增大。由此看来，pH值减小将使配合物的稳定性降低。这种因溶液酸度增大而使配离子离解的现象叫做酸效应。 另一方面，若增大溶液的pH值，有利于配离子的生成。但在[Fe3+] = 0.01mol·L-1的溶液中，pH≥3.3就要水解，即开始有氢氧化铁沉淀生成，结果也使配离子的稳定性降低。在一定pH时究竟是配位反应为主，还是水解反应为主，或是生成酸为主，这要由配离子的Ks，配体共轭酸的pKa和中心原子氢氧化物的Ksp等来决定。在一般情况下，为保