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动植物甾醇（也称固醇） 胆酸 维生素D 动物激素 肾上腺皮质激素 植物强心苷 甾体皂苷 又名类固醇化合物（steroids） 1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物” 总体特点: 种类多 活性多样、显著 结构具有共性 §8－1 概述 甾体结构特点及分类 作用于甾体母核的显色反应 一、甾体基本母核 二、立体化学 三、分类 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种颜色反应，用这些反应来初步鉴别该类成分或供比色分析。 1. L-B 反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20) 产生颜色变化 2、氯仿－浓硫酸反应 样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸 氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光 §8-2 C21甾体化合物 C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物; 由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷（或其异构体)为基本骨架; 是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。 （二）存在形式 C21甾类在植物体中除游离存在外，可与糖结合成苷——C21甾苷类。其苷类糖链多和C21甾的C3-OH相连，少数连于C20-OH上。其苷类分子中除2-OH糖外，还有2-去氧糖。 杠柳的根皮及树皮称北五加皮，其中含多种甾苷，除强心苷--杠柳苷外，还含C21甾苷。 2．有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多 存在于萝摩科。如从牛皮消中得到的牛皮消 苷元、本波苷元、林里奥酮等均属C21甾苷。 五、强心苷的提取分离 六、强心苷的波谱特征 六、强心苷的生理活性 Section Four Steroidal Saponins  一、概述 3.生物活性 二、化学结构 （二）结构分类 （1）分子中含有A,B,C,D,E,F六个环，A,B, C,D为甾体母核---环戊烷多氢菲，C22 是E环和F环共有的碳原子，以螺缩酮 的形式相联。（2）一般B/C 和C/D环稠合为反式（8β, 9α,13β,14α)，而A/B环有顺式或反 式（5β或5α）。（3）分子中有含有多个羟基，大多在C3位 有羟基取代。多数为β-型，少数为 α-型。羰基和双键也是常见取代基。 三、甾体皂苷的理化性质 四、甾体皂苷元的波谱特征 五、甾体皂苷的提取与分离 作业 （4） 在甾体皂苷元的E,F环中有3个手性碳原子，为C20,C22,C25 C20甲基为α型，即C20-甲基位于E环平面的背面，对E环来说是α型，但对F环来说是β型 C22也为α型 C25甲基有两种构型：当C25甲基位于环平面上的直立键时为β型，当C25甲基位于环平面下的平伏键时为α型两者互为异构体，常共存于植物体内.（5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。 （三）结构举例 1.性状：甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多为左旋。 2.溶解性：甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂；不溶于水。皂苷一般可溶于水、稀醇易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。 3. 表面活性及溶血作用 甾体皂苷多具有发泡性，其水溶液振荡后产生持久性泡沫。甾体皂苷具有溶血作用。 4. 能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀 5. 颜色反应 甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。 甾体皂苷与醋酐－硫酸的颜色反应，最后出现绿色；三萜皂苷最后出现红色或蓝色。 三萜皂苷三氯醋酸加热到100度显色，而甾体皂苷加热到60度就显色。 6.甾体皂苷可与甾醇形成分子复合物，甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用胆甾醇）沉淀。除胆甾醇外，凡是含有C3位β－OH的甾醇都可与皂苷结合生成难溶性分子复合物。若C3-OH为α构型，或者是当C3-OH被酰化或生成苷键，就不能与皂苷生成难溶性的分子复合物。生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有皂苷成分的存在。 UV ?(nm) ? 孤立双键 205-225 900 孤立羰基 285 500 ?,?-不饱和酮 240 11000 共轭双键 235 C14-OH的判断： 307-309 n