芳香烃亲电取代.PPT

第七章 芳烃 [教学要求] ①掌握芳烃的结构异构和命名 ②了解的芳烃的物理性质 ③熟练掌握芳烃的化学性质 ④掌握苯环上的亲电取代反应机理和定位规律 ⑤理解休克尔规则 第七章 芳香烃 芳香烃（芳烃）主要是指分子中含有苯环结构 的烃.按其结构可分类为： 第一节 苯的结构 一、苯的凯库勒（Kekule）式 (1)苯的特性: 高度的不饱和性:分子式C6H6，其C:H 为 1∶1 芳香性:难进行加成和氧化,易进行取代反应且碳环异常稳定称为芳香性 一元取代物只有一种:六个氢原子是等同的 二、苯结构的价键观点 苯分子是一个平面正六边形，键角都是120o , 碳碳键的键长都是0.1397nm,比单键短比双键过长. 碳氢键的键长都是0.108nm. 杂化轨道理论: 六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键，组成一个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H σ键。所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ键平面的p轨道，每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道平行重叠形成大π键 . 共轭效应的结果： ①键长完全平均化 六个 C—C 键等长(0.140nm)，比正常C—C单键(0.154nm)短，比正常C=C双键(0.134nm)长 ②体系能量降低 其氢化热(208.5 kj·mol-1)比环己烯氢化热的三倍 三、分子轨道理论认为 苯分子在形成σ键后，每个碳原子都有一个未参加杂化的 p 轨道，它们可组合成六个分子轨道ψ1、ψ2、ψ3、ψ4、ψ5、ψ6。它们除都有一个共同的界面 ——碳原子所在平面外 ψ1没有界面，能量最低； ψ2、ψ3各有一个界面，它们是简并的，能量相等，但能量比ψ1高 ψ1、ψ2、ψ3都是成键轨道。其余的都是反键轨道 . . . ψ1使六个碳原子之间的电子密度都加大 ψ2使C(2)-C(3)，C(5)-C(6)的电子密度加大，而在 C(1)-C(2),C(1)-C(6),C(3)-C(4),C(4)-C(5)是削 弱的 ψ3使C(1)-C(2),C(1)-C(6)和C(3)-C(4),C(4)-C(5) 之间的电子云密度加大，而在C(2)- C(3),C(5)- C(6)之间是削弱的即ψ2削弱之处，正好是ψ3加强之处而ψ3削弱之处，正是ψ2加强之处 ψ1ψ2ψ3叠加之后，六个碳原子中每相邻两个碳原子之间的电子云密度都相等了，所以，苯的C-C键长完平均化了 四、苯的共振式-共振论简介 1.基本要点如下：①当一个分子(离子或自由基)按照价键理论可以写出两个以上的经典结构式时，这些结构式叠加构成一个共振杂化体，它更接近反映分子的真实结构。这些可能的经典结构式称为极限式，任何一个极限式都不足以反映该分子的真实结构。极限构造式的叠加叫共振. . ②共振结构式对分子的贡献大小与它们的稳定性大小成正比 不同极限式对共振杂化体贡献大小规则： ⑴共价键多的极限式比共价键少的稳定、且贡献大 ⑵电荷分离式贡献很小，可以忽略 ⑶等价的极限式对共振杂化体贡献相同 ⑷极限式中所有的原子均有完整的电子层是较稳定的 ⑸负电荷处在电负性较强原子上比处在电负性较小原子上更稳定 如丁二烯和苯 共振式的书写规则 ⑴必须遵循价键理论，氢原子核外层电子不得超过2个，第二周期元素最外层电子数不得超过8个，如碳原子最外层电子数为4个 ⑵原子核的相对位置不能改变，只允许最外层电子排布有所差异 ⑶在所有极限式中未共用电子数必须相等 第二节 环芳烃的异构和命名 单环芳烃通式为CnH2n-6 1.一烃基苯 (只有一种，没有异构体 ) ①简单烃基苯命名是以苯环作为母体，称为某烃 基苯（“基”字可略去） ②如烃基较复杂或有不饱和键时，以把链烃当作母体，苯环当作取代基。如 ⒉ 二烃基苯和三烃基苯 (均有三种异构体 ) 以苯基为母体，并遵循“最低序列”和“优先基团后列出”的原则命名 1，2-二苯邻二甲苯 1，2，3-三甲苯 连三甲苯 3.芳基: 芳烃分子取一个氢原子剩下的原子团叫芳 基用-Ar表示 C6H5-叫苯基用Ph-表示 C6H5CH2- 叫苄基（苯甲基） ⑴当苯环上有硝基、亚硝基和卤素等基团时以苯环为母体命名 ⑶当苯环上有多个取代基时按下列顺序排在后面的作为母体 第三节 单环芳烃的性质 一.物理性质 一般为无色有芳香味的液体，不溶于水，相对密度在0.86-0.93g.ml-3，是良好的溶剂，有毒性 苯环上的氢被硝基取代的反应叫硝化反应，通常用混酸（浓硝