焦炉煤气制甲醇转化工艺的研究.docVIP

焦炉煤气制甲醇转化工艺的研究 　　摘 要：焦炉煤气属于正常炼焦中的副产品，产量大且具备一定的回收再利用价值。利用焦炉煤气生产制造甲醇，是较为有效的再利用措施，该技术的重难点在于净化脱硫与烷烃转化。为了更好地推广这一技术，笔者总结自身工作经验，就这两个重难点进行了深入浅出的分析，就其工艺要求及技术方案进行了探讨，观点仅供参考 　　关键词：焦炉煤气 甲醇 脱硫 催化转化 　　焦炉煤气属于炼焦副产品，主要组成成分为甲烷和氢气，可以充当燃料，但从其成分上分析，甲烷和氢气的原子组成正好满足甲醇的原子组成要求，如果能通过一定的化学手段将其焦炉煤气转化为甲醇，无疑能够为我们带来更高的经济效益。本文首先从工艺上分析了该技术的可行性，并针对其中的重难点进行了详细分析，最后对该技术的前景进行了分析 　　一、焦炉煤气制甲醇转化工艺分析 　　1可行性分析 　　以焦炉煤气制甲烷，是有效提升焦炉煤气经济效益的措施之一，最早由我国研发成功并推广开来。其制备工艺主要经过了净化、气体组分转化、氢碳比调节、合成、精馏等步骤，如下所示 　　首先，对预处理后的焦炉煤气进行净化，送入储气罐稳压、增压，加入一定量的氢气，以降低有机硫的含量，并降低后续反应中甲烷化的几率。随后，将焦炉煤气中的各种碳氢化合物转化为氢气与一氧化碳，并补充一定量的碳多氢少的水煤气，使最终产物中的碳、氢、氧含量符合甲醇制备所需的原子比，这就是气体组分转化与碳氢比调节。其中水煤气主要通过煤炭制备的。 　　接下来，对合成气进行压缩增压，并输送至合成塔进行粗合成 　　最后，对上述粗合成的甲醇进行精馏，即准备得到了所需的精甲醇 　　从上述步骤来开，只要能够对焦炉煤气进行有效的脱硫，并保证烷烃转化正常进行，即可使焦炉煤气转化为甲醇，可见，其具备一定的可行性，现就其中两个重难点，即脱硫与烷烃转化进行一定的分析。下图所示，为焦炉煤气制甲醇流程图 　　图1 焦炉煤气制甲醇流程图 　　2焦炉煤气的脱硫、净化分析 　　焦炉煤气组分较杂，含有大量的杂质，不适合直接参与甲醇转化，尤其是含硫化合物，会直接影响后续烷烃转化催化剂的活性，而最终使得无法生成甲醇，因此，必须要对原料煤气进行有效的净化与脱硫。 　　常见脱硫方案 　　针对于无机硫，主要可采用水法脱硫方案，这属于焦炉煤气的预处理步骤，一般会在气体入罐之前进行。针对于有机硫，大部分只能采用干法脱硫，常用方案为水解和加氢转化两种方案。 　　其中水解法优势在于可在中低温下进行，能有效防止甲烷化反应，但缺点在于温度越高、环境中氧含量越大，水解效果越差，且对部分含硫有机物如硫醚、噻吩等效果不佳，因此目前更多地处于实验室研究地位，实际应用并不多 　　加氢转化则是目前应用较为广泛的脱硫方案，其优势之处在于适用性广泛，可以处理焦炉煤气中的几乎任何含硫有机物。但也有其弱势之处，例如铁钼、镍钼等催化剂可能会与一氧化碳或二氧化碳发生副反应，放出大量的热量，导致烃解析碳，降低催化剂活性。然而此问题可以通过其他控制措施有效控制，只要能保持催化剂床层温度在中低温，即可 　　其它净化要求 　　除了含硫化合物，还有一些诸如氯化物、羟基金属化合物等可能导致催化剂重度，因此也需要进行清除。 　　焦炉煤气烷烃转换分析 　　要将甲烷、氢气以及其它杂质形成的净化、脱硫后气体转化为甲醇生产用气，必须经过一系列的烷烃转化，常用的方案主要包括以下几种。 　　第一，蒸汽转化。其工艺较为成熟，一般需要进行二段转化与空分，一次投入较高，但出现地早，目前应用较为广泛。第二，纯氧催化部分氧化。该工艺同样较为成熟，且设备简单，一次投资远低于蒸汽转化，对于提高生产效率具有一定的积极促进作用，是目前正积极推广的一种技术。第三，非催化部分氧化。该工艺目前尚处于实验室探究阶段，其最大的优势在于不需要净化原料气即能直接进行转化 　　二、焦炉煤气制甲醇转化工艺前景分析 　　1.现状简介 　　我国是最早开始发展这一技术的国家，从最初的年产8万吨甲醇装置，发展到目前的年产30万吨、50万吨甲醇装置，我国焦化甲醇年产量，目前以超过了500万吨，极大地刺激了相关产业的发展。在这一背景下，目前我国焦化甲醇装置已得到了大面积的推广，但要保证企业的经济效益，最终还是需要我们通过降低成本来实现 　　虽然焦炉煤气制甲醇装置具有其先天优势，一方面设备均由国内最先提出并设计制造出来，另一方面工艺可靠、技术先进，其成本本身就得到了有效的控制，但还是有一些值得进一步改进的地方 　　2.前景分析 　　首先，焦炉煤气中氢气的含量较高，一般超过50%，制备成甲醇后还是会存在不少过剩的氢气，如果白白燃烧，必然会造成能源浪费，因此，可以考虑在制备甲醇之前，从中抽取部分纯氢，一来使碳氢比更优，二来通过氢气创造更大的经济