胡勇-有机化学教学 第六章 苯和芳香烃知识课件.ppt

主要内容 第一节 苯及其同系物 第二节 多环芳烃和非苯芳烃;1 C/H的比例高。 2 具有平面和接近平面的环状结构。 3 键长接近平均化。 在核磁共振谱中，环外氢的化学位移明显移向 低场，环内氢的化学位移明显移向高场。 5 化学性质稳定，易发生亲电取代而不易发生加成。; 芳烃指的是苯及其具有与苯类似化学性质一类 化合物的总称，芳香性指的是该类化合物区别于脂 肪烃的一些性质，其代表化合物为苯。苯的分子式 为C6H6，高度不饱和，但化学性质特别稳定，不易 被氧化，不易起亲电加成反应。这种高度不饱和， 但又非常稳定的化合物困扰人们多年。;1834 Eilhardt Mitscherlich 分离出一种新的碳氢化合物 并求出它的经验式为 CnHn便把这种化合物命名为 苯(benzene)。 1845 August W. von Hofmann从煤焦油分离出苯。 1866 August Kekulé 提出苯的结构。;大多数芳??含有苯的六碳环结构,少数称非芳烃的都具有结构,性质与苯环相似的芳环. 芳环上 芳烃可分为以下三类:; ; ——分子中不含苯环,但含有结构性质与苯环相似的芳环,具有芳香族化合物的共同特性; 苯的分子式: (C6H6) 苯比较稳定,只有在加压和催化剂作用下才发生加氢反应: C6H6 + 3H2 ;苯加氢生成环己烷,苯的 ,说明苯环上的六个碳原子和六个氢原子的地位是等同的. 1865年凯库勒提出苯的结构是一个对称的六碳环,每个碳原子上都连有一个氢原子.; 上面两式是等同的 ;凯库勒假定:苯的双键是不固定的,而是不停地来回移动,所以下列两种结构式迅速互变,不能分离.;; 如图所示，氢化一个双键放出118kJ/mol的热量，氢化两个双键放出230kJ/mol，氢化三个双键则预计应放出356 kJ/mol，但实际只放出206kJ/mol。相差150kJ /mol.说明苯分子比环己二烯的能量要低。;苯分子结构的近代观点; 苯现在的表达方式; （1） 价键理论; 苯分子的碳为sp2杂化，每一个碳的三个sp2杂化轨道形成三个σ键，未杂化的p轨道在侧面交盖，形成离域的大π键。电子离域在整个分子体系内，形成环电流，覆盖在整个平面上下方，所有的原子对称分布在同一个平面。;(2) 分子轨道理论;苯的?分子轨道能级图; 3. 共振论; 苯分子是正六边形,碳和氢均处于同一平面, ? 电子云均匀地分布在苯环的上下. C-C 键长平均化,为0.139nm. (3) 在基态时,苯分子的六个 ? 电子都在三个稳定的成键轨道内,每个轨道都含有一对电子.最低的轨道?1,环绕全部六个碳,轨道?2和轨道?3具有不同的形状但有相等的能量,它们两个在一起,使六个碳具有同样的电子云密度. (4) 总的结果造成一个高度对称的分子,其? 电子具有相当大的离域作用,从而使它们 能量比在三个孤立的 ? 轨道中要低得多.;二、苯的衍生物的命名; 2) 某些单取代苯，具有通俗（common）命名 例如：; 二取代苯（Disubstituted）有三种异构体，两个取代基的相对位置，分别用邻（ortho或o），间（meta或m），对（para或p）表示;o-二氯苯 Ortho-Dichlorobenzene 1,2 disubstituted;b）两取代基不同，则把两取代基写在苯的前面;c）不同的两个取代基，其中一个为通俗命名的取代基，则把另一取代基放在通俗名称的前面 例如：;d）如果含三个以上的取代基，则用数字表明取代 基的位置，再行命名; 三个取代基相同，则编号时，尽可能使取代基编号的总和最小，如果取代基不同，则应使命名时最后出现的取代基的位子为1。;编号：对于芳烃，用小数字表小基团;2-氨基-5-羟基苯甲醛 3-氨基-5-溴苯酚;3.苯基(phenyl Group); 芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基,用 “Ar”表示. 苯基--苯分子上减去一个H后的基团叫苯基,用“Ph”表示. 甲苯基--甲苯分子中苯环上减去一个H所得基团叫甲苯基. 苄基--甲苯的甲基上减去一个H,叫苯甲基或苄基.;煤在炼焦炉里隔绝空气加热至1000~1300℃,煤即分解而得: 煤焦油中含有大量的芳香族化合物,分馏