第二章_催化过程.ppt

第三节 氧电极反应的电催化 氧电极反应是实际电化学过程中一类重要反应，如：空气电池和燃料电池中的阴极还原反应；金属腐蚀中的吸氧腐蚀；金属阳极溶解反应的阴极共轭反应；金属电沉积反应中，阳极氧气析出；电解水和制备高价化合物时的副反应。 但由于氧电极过程的复杂性和反应的不可逆性，以及平衡电势附近极低的电流，使得研究相当困难。 氧气还原的机理： 氧气还原反应极为复杂，涉及4电子和2-4个质子的转移，和O-O键的断裂，可以析出各种反应机理和历程，文献报道的机理有14种之多，肯定任何一种反应历程都十分困难。 在氧还原的机理研究中，着力于分析最基本的反应类型，其中最主要的就是所谓反应的“直接四电子途径”和“二电子途径”。 氧气的电催化还原 二电子反应途径 酸性溶液中 或发生歧化反应 碱性溶液中 或发生歧化反应 二电子反应途径可分两大类： 1.生成过氧化氢后不再进一步还原，即全部反应中涉及电子数为2，而过氧化氢成为最终反应产物； 2.生成的过氧化氢进一步还原为水或氢氧根，此类又可称为“由两个二电子反应串联组成的四电子反应”，或简称“串联反应” 直接四电子反应途径 直接四电子途径实际上是由于一系列连串步骤组成的，在反应机理中仍涉及吸附中间产物甚至是过氧化物中间体的。 酸性溶液 或 碱性溶液 直接四电子途径与二电子反应途径的区别是