离子液体溶解天然高分子材料及绿色纺丝技术的研究综述.docVIP

离子液体溶解天然高分子材料及绿色纺丝技术的研究综述 　　摘要：针对离子液体溶解纤维素、甲壳素/壳聚糖、角蛋白及其他天然高分子化合物的构效关系、溶解机理及纺丝过程的研究现状进行了综述，认为，离子液体在溶解天然高分子材料及干喷湿纺纺丝方面显示出独特的优势，为发展新一代绿色纺丝技术提供了新途径.然而离子液体溶解纺丝要实现大规模工业化应用，尚需解决一些关键问题，如溶解机理的深入研究、功能化离子液体的设计、溶液流变性及可纺性的研究、离子液体的再生纯化等. 　　Abstract：The structure＼|activity relationship， dissolution mechanism and spinning processes of dissolving cellulose， chitin/chitisan， keratin and other natural spinning polymer materials in ionic liquids （ILs） were reviewed . It was concluded that ILs as a class of green and prominent solvents in dissolving natural spinning polymer materials and dry＼|jet wet spinning provided a new approach to the new generation of green spinning technology. But in order to realize wide industrial application some key scientific problems of ILs spinning should be solvedincluding thorough research of the dissolution mechanism， further design of the functionalized ILs， exploration of the conditions of rheological properties and spinnability， and the recycling of ILs. 　　0引言 　　构成生物体的纤维素、甲壳素、蛋白质等都属于自然界丰富的、可再生的天然高分子材料.其中，纤维素是自然界最丰富的可再生聚合物之一[1-2]，每年自然界产生的纤维素量超过千亿吨；甲壳素产量仅次于纤维素[3]，年生物合成量约100亿吨；角蛋白是一种具有结缔和保护功能的纤维状硬蛋白，广泛存在于动物毛、发、趾甲中，其中羊毛、羽毛中角蛋白含量高达90%[4-5].随着石油资源的日益枯竭，以及可持续发展战略的实施，天然高分子材料因其具有生物相容性、可降解性，以及良好的热、化学稳定性，在造纸、纺织、塑料、医药等行业有着广泛的应用前景[6-7]. 　　离子液体是一种新型、可设计的绿色溶剂，是由有机阳离子和有机/无机阴离子构成的、在室温或近于室温下呈液态的低温熔融盐，与传统的挥发性有机溶剂相比具有一系列的优良特性，如极性强、不挥发、不氧化、对绝大部分试剂稳定、结构可设计、对无机和有机化合物及高分子材料具有良好的溶解性等.2002年，美国 Alabama 大学的R.P.Swatloski等[8] 发现，纤维素无需活化即可以直接溶解在 [Bmim]Cl等离子液体中，这为纤维素溶剂体系的研究开辟了一个新领域，也引起了学者对天然高分子材料在离子液体中溶解研究的兴趣.目前，离子液体作为一种良好溶剂已经应用于天然高聚物，如纤维素、甲壳素、壳聚糖、羊毛/羽毛角蛋白、丝素蛋白等的溶解及纺丝性能研究.本文针对离子液体溶解天然高分子材料及纺丝过程的关键问题如构效关系、溶解机理、纺丝液流变性及可纺性、溶剂再生循环等的研究进展进行综述，以期为新一代绿色纺丝技术的发展提供新的思路. 　　1离子液体溶解纤维素及纺丝技术 　　纤维素是由D-葡萄糖基以β-1，4苷键连接形成的链状高分子化合物，分子中包含大量的分子内及分子间氢键（见图1）[9]，这导致纤维素在水及普通有机溶剂中均不溶解，只能溶于强极性溶剂或强酸强碱溶液中，如NMMO[10]， DMAc/LiCl， DMF/N2O4， 熔盐和金属复合物溶液[11-12]等，但因这些溶剂存在毒性强、挥发性强、不易回收等缺陷，易对环境造成严重污染，限制了纤维素的进一步开发和应用[13-14]，绿色溶剂离子液体作为一种绿色溶剂，甫一出现便成为当前纤维素溶解研究热点. 　　1.1离子液体溶解纤维素的构效关系 　　目前，用于研究纤维素溶解的离子液体阳离子结构主要包括咪唑、吡