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空气中氟氯碳化物检测的研究 　　摘 要：随着时代的进步，科技日新月异，人类在追求舒适生活同时，也造成了许多环境污染和破坏，其中臭氧层破坏和温室效应，无论时间和空间尺度都是影响当今人类最大的两个环境议题，而人为排放的碳化物（CFC）、氢氟氯碳化物（HCFC）和氢氟碳化物（HFC），则是造成或加深问题的核心污染物。本篇论文重点在于量测大气中3种卤碳化物，此三者皆为温室效应气体，而前两者更会光解而释放氯原子，间接破坏平流层臭氧，造成臭氧层破坏。 　　关键词：氟氯碳化物 检测研究 循环浓缩 层析 　　中图分类号：O652 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2017）11（c）-0103-02 　　CFC虽在1987年因蒙特娄议定书的生效而被限制生产，并于1996年全面停止生产，但臭氧层的恢复情形仍有赖于各国遵守议定书，配合完全停止CFC的相关生产及使用，才有可能缓慢复原。随着CFC被禁用，HCFC和HFC取而代之，使用量逐年上升，虽不易破坏臭氧，却为极强的温室气体，大量排放的结果加深了全球暖化的问题。本研究的目的即为开发量测CFC和HCFC的方法，并应用于野外长期实测，评估此3类卤碳化物在的排放情形。 　　1 CFC循环浓缩法 　　CFC在空气中的浓度相当低，约为几个ppt至数百个ppt左右，可直接注入GC有效地侦测和定量，但亦可先经线上浓缩提高S/N，使其达到仪器侦测下限之上。一般对全卤化物量测时所使用的侦检器为ECD，其侦测极限可至几个ppt；样品所需体积量少，仅μL量即有可观的感度。 　　本研究仪器为GC/ECD，以DB-624，75m×0.53mm×3μm为预管柱，对高挥发度的物种则辅以一段两米的PLOT（2m×0.53mm×10μm）管柱以达到更好的分离效果，挥发度低的物种则不经过PLOT管柱，而直接以空管送至侦检器。本实验所使用的标准品为自行以高压帮浦压制一般室外空气至钢瓶作为工作标准，尔后的体积检量线和再现性实验均以此工作标准品当作量测的主要来源。 　　1.1 实验原理? 　　本实验室早期已开发出卤碳化合物自动分析技术，使用?液氮冷冻捕捉将全范围卤碳化合物滞留于细玻璃砂表面，再快速升温吸附管作热脱附将待测物送至GC，经由管柱分离再进入ECD作侦测，可针对物种沸点-40℃至160℃的卤碳化物做良好的分析。此法缺点为连带使水气一并被捕捉，热脱附时伴随分析物一起进入管柱，易造成ECD寿命减短及水分干扰，因此，此处舍液氮冷冻方式，改采化学吸附剂作为载体，于近室温下吸附待测物，再快速升温热脱附分析物至GC/ECD做侦测，不但减少使用液态氮成本，对往后的野外测站量测更有具体优势。以下将就自制前浓缩系统进行说明。 　　1.2 吸附管制作 　　本实验室所使用的吸附管为自行填制而成，制作方法为：（1）裁切一段约10cm的不锈钢管（10cm×1/8”O.D），正中央处以银焊的方式焊上一段K-type的热感应电耦作温度感应和回馈。（2）其中一端留下1.5cm后以钳子稍微夹紧，由另一端放入3～5颗玻璃珠，再放入1cm长度的玻璃棉，玻璃棉的量适宜即可。（3）依序填入商业化碳吸附剂Carboxen1003、Carboxen1000、Carbotrap，长度分别为1.5cm、1.5cm、2cm，填充时可轻敲管壁使吸附剂充填密实，任两样吸附剂中间以微量玻璃棉间隔即可。（4）填入1cm玻璃棉后尾端以钳子略微夹紧即告完成。填充完毕的吸附管接上流量控制器确认气体可顺畅地流通，一般的流量是设定在50mL/min，若流速读值可达表示可用。 　　1.3 循环浓缩系统 　　1.3.1 稳定待机 　　风扇会开始运转使吸附管温度降至35℃，确保每次进样时条件都相同，使吸附剂捕捉效率能维持固定，此段时间为3～5min。 　　1.3.2 填满样品 　　三孔阀、单孔阀和六孔阀同时转向，尾端帮浦抽力会将待测物沿着管路通过且充满整个样品循环（5mL），此段时间约为5min。 　　1.3.3 吸附样品 　　三孔阀和六孔阀转向，由三孔阀端流出的氮气会将样品以正压的方式推给捕捉管作吸附，此处使用的氮气为超高纯度，捕捉管吸附时不会捕捉到杂质进而干扰分析结果。时间为3min。 　　1.3.4 热脱附进样 　　六孔阀转向，吸附管利用电阻快速加热从35℃至250℃，并通以载流气体氦气，使全部被捕捉到的分析物被送入预管柱DB-624作初步分离。辅助气体氮气会冲洗循环，使下一次进样时循环保持干净无物种残留，此步骤需5min。 　　1.3.5 烘烤净化捕捉管 　　进样完成后，六孔阀转向，吸附管温度由250℃升温至300℃，以超高纯度氮气吹洗，此温度需维持30min，大部份的卤碳化合物皆会脱离吸附管，确保下次进样时没有残留。部份挥发度较大的CF