自由基聚合 思考题1.pdfVIP

3 自由基聚合 3.3 思考题及参考答案 思考题【3-1 】 烯类单体加聚有下列规律：（1）单取代和 1,1-双取代烯类容易聚合， 而 1,2-双取代烯类难聚合；（2 ）大部分烯类单体能自由基聚合，而能离子聚合的烯类单体 却较少。试说明原因。 答 （1）单取代烯类容易聚合原因在于一个取代基的存在往往会降低双键对称性，改变 其极性，从而提高单体参加聚合反应的能力。 1,1-双取代烯类在同一个碳原子上有两个取代基，促使极化，易于聚合，但若取代基体 积较大，只形成二聚体。1,2-双取代烯由于位阻效应，加上结构对称，极化程度低，一般都 难均聚，或只形成二聚体。 （2 ）乙烯基单体中，C=C π键兼有均裂和异裂倾向，因此有可能进行自由基或离子聚 合。 自由基呈中性，对π键的进攻和对自由基增长中的稳定作用并无严格的要求，几乎各种 取代基对自由基都有一定的共振稳定作用。所以大部分烯类单体能以自由基聚合。而只有个 别带强烈供电基团和吸电基团的烯类单体及共轭烯类单体可进行离子聚合。 思考题【3-2 】 下列烯类单体适用于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴 离子聚合？并说明原因。