分配系数和化学反应平衡常数的测定.docVIP

西安交通大学实验报告 课程：物理化学实验 系别：化学系 专业班号： 组别： 实验日期：2016年3月 日 姓名： 学号： 交报告日期：2016年3月 日 同组者： 实验名称：分配系数和化学反应平衡常数的测定 实验目的 （1）测定碘在四氯化碳和水中的分配系数。 （2）测定水溶液中碘与碘离子之间配合反应的标准平衡常数。 实验原理 碘在水和四氯化碳中分配系数的测定 在一定温度下，将一种溶质A溶解在两种互不相溶的液体溶剂中，当系统达到平衡时此溶质在这两种溶剂中分配服从一定的规律。即如果溶质A在这两种溶剂中既无解离作用，也无蒂合作用，则在一定温度下平衡时，该平衡可以表示如下： A(溶剂1) B（溶剂2） 根据相平衡规则，此时A在这两种溶剂中的化学势相等。进一步根据溶质型组分的化学势表达式，，A在这两种溶剂中的活度之比是一常数，可用Kd表示。若两种溶液都比较稀，则它们相对浓度之比近似等于Kd，称为分配系数; 如果溶质A在溶剂1和溶剂2中的分子形态不同，则分配系数的表示式就不同。例如，如果A发生蒂合作用并主要以An形式存在，则该平衡可以表示为: A(溶剂1) nA（溶剂2） 其中n是缔合度，它表明缔合分子An是由单分子组成的。此时分配系数可表示为： 若将I2加入CCl4和H2O这两种互不相溶的液体中，则会在这两相中建立如下平衡： I2 (H2O) I2（CCl4） 分别滴定CCl4层和H2O层中I2的浓度。 在水溶液中碘与碘离子配合反应的标准平衡常数的测定 在水溶液中会发生配合反应并建立碘负离子与碘三负离子平衡，其平衡常数可表示为： 若溶液比较稀，则溶液中各组分活度系数都近似为1，那么 在一定温度和压力下，把浓度为c的KI水溶液与I2的CCl4溶液按一定比例混合后，用滴定方法测得浓度后可得出水层中配合碘的浓度为d=(b+d)-b,进一步可得出水溶液中碘和碘离子配合反应的标准平衡常数为： 仪器和药品 150ml分液漏斗3个，250ml磨口锥形瓶3个，100ml量筒1个，5ml微量滴定管1支，20ml移液管（有刻度）2个，5ml移液管3支，25ml移液管3支，CCl4（分析纯），0.1mol/L的KI溶液，0.1mol/L的Na2S2O3溶液，I2的CCl4溶液（饱和），淀粉指示剂。 实验步骤 先将三个洗净烘干的锥形瓶按实验表加入不同液体。 编号 H2O/mL CCl4/mL I2的CCl4饱和溶液/mL KI溶液/mL 1 100 0 20 0 2 100 10 10 0 3 0 15 5 100 将上述装好溶液的锥形瓶塞号塞子，并剧烈摇动30min，使碘在CCl4层和水层充分达到分配平衡。摇动时勿用手握瓶壁，以免温度发生变化，然后倒入分液漏斗静置。 待两层完全清晰后，用移液管吸取各样品的CCl4层5ml放入干净的锥形瓶中，并用量筒加入KI溶液10ml，促使I2被提取到水层中。摇动锥形瓶，然后用Na2S2O3滴定。待淡至淡黄色时，加入淀粉指示剂继续滴定至紫红色刚消失，记录所用的Na2S2O3溶液的体积。每个样品滴定三次，第一次粗测，后两次精测，计算后两次平均值。 吸取25mL水层溶液，加入8-10滴淀粉指示剂用Na2S2O3滴定至无色，每个样品滴定三次，第一次粗测，后两次精测，计算后两次平均值。 实验数据记录 编号 滴定CCl4层时Na2S2O3 溶液的用量/mL 滴定H2O层时Na2S2O3 溶液的用量/mL 1 3.28 后两次的平均值 3.27 0.18 后两次的平均值 0.23 3.28 0.24 3.26 0.22 2 2.04 后两次的平均值 2.01 0.14 后两次的平均值 0.14 1.98 0.14 2.03 0.14 3 0.35 后两次的平均值 0.35 0.54 后两次的平均值 0.52 0.35 0.49 0.35 0.54 室温：17.8℃ 大气压力：99.30kpa 实验数据处理 (1)分配系数Kd的计算 第一组：Kd=3.27/0.23*5=71.09 第二组：Kd=2.01/0.14*5=71.78 平均值：(71.09+71.78)/2=71.44 (2)CCl4层和水层中I2浓度计算 Na2S2O3与I2反应摩尔比为2：1 a=0.35/5/2*0.1=0.0035mol/L b+d=0.52/25/2*0.1=0.00104mol/L (3)b,d,c-d的计算 b=a/Kd=0.0035/71.44=4.90*10-5mol/L d=b+d-b=0.00104-4.90*10-5=0.000991mol/L c-d=0.1-0.00099