《核磁共振H谱》PPT课件.ppt

* 第三章 核磁共振氢谱 自旋系统的命名原则 在一个核组中若这些核化学等价，磁不等价，用同一字母表示之，但要分别在字母右上角加撇、双撇等。 AA/BB/系统 * 第三章 核磁共振氢谱 ↓AB系统 -CH-CH- A5 系统 A3 系统 * 第三章 核磁共振氢谱 （1）低级耦合系统的特征及表示方法 低级偶合系统或一级图谱的特征 多重峰的峰高比为二项式的各项系数比； 核间干扰弱，Δv/J6； 多重峰的中间位置是该组质子的化学位移? ； 多重峰的裂矩是偶合常数J。 * 第三章 核磁共振氢谱 常见的一些偶合系统： 二旋系：AX； 最多谱线条数：2+2 光谱形状： 峰高比：1︰1；1︰1 结构： 桂皮酸甲酯 * 第三章 核磁共振氢谱 常见的一些偶合系统： 三旋系统： AX2、 AMX； 最多谱线条数：3+2； 4+4+4 光谱形状： 峰高比： 1︰2︰1；1︰1 1︰1︰1︰1 结构： * 第三章 核磁共振氢谱 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0δ(ppm) －CH2－ 3.15 －CH－ 3.7 －COOH 7.4 TMS AX2系统 7.25 a c b AMX系统 * 第三章 核磁共振氢谱 常见的一些偶合系统： 四旋系统： AX3、 A2X2； 最多谱线条数： 4+2 3+3 光谱形状： 峰高比：1︰3︰3︰1；1︰1; 1︰2︰1 结构： * 第三章 核磁共振氢谱 常见的一些偶合系统： 五旋系统： A2X3 最多谱线条数：4+3 光谱形状： 峰高比： 1︰3︰3︰1； 1︰2︰1 结构： * 第三章 核磁共振氢谱 常见的一些偶合系统： 七旋系统： AX6 最多谱线条数：7+2 光谱形状： 峰高比： 1︰6︰15︰20︰15︰6︰1； 1︰1 结构： * 第三章 核磁共振氢谱 不服从n+1规律； 核间干扰强Δv/J6，光谱复杂； 多重峰高比不服从二项式各项系数比； 化学位移一般不是多重峰的中间位置； 除了一些较简单的光谱可由多重峰裂距求偶合常数外，一般交错重叠很难直接得到，因此?及J多数不能由图上简单读取，需由计算求得。 2）、高级偶合系统的特征及其表示方法 * 第三章 核磁共振氢谱 ①二旋系统(AB系统) 4根谱线，组成两组二重峰，中心点周围4个小峰也大体对称分布，但强度并不相等。 AB体系常见于下列化合物：环上孤立的CH2、二取代乙烯、四取代苯等。 内侧峰总比外侧峰高，只有当δAB≥JAB，内侧峰和外侧峰将近似等高。 一级偶合 高级偶合 * 第三章 核磁共振氢谱 随着△?AB／JAB值的减小，内侧两根谱线的强度逐渐增加，外侧两根谱线强度相应减弱。此时偶合常数虽仍可由图上直接读得(这一点与AX系统一致)，但化学位移的差距(△?AB)却缩小了。 * 第三章 核磁共振氢谱 偶合常数 化学位移差距 谱线相对强度比为 HA的化学位移 HB的化学位移 ②三旋系统(ABX、ABC、AB系统等) ABX系统 已知在低级偶合的AMX系统中，因三个氢核均为非磁等同氢核，且△?／J值较大，即显示三种化学位移及三种偶合常数(JAM，JMx及JAX)，故理论上应能给出由12个小峰组成的三组双二重峰，如图3—38。有时在较低分辨率的1H—NMR谱图上，只能看到由2组二重峰(分别为HA及HX给出)及一组双二重峰(Hm)组成的八根谱线。从AMX系统出发，若其中两个氢核的化学位移相距较近时，即构成高级偶合的ABX系统。谱线裂分情况与AMX系统相似，最多可得14条谱线，但因其中两个综合峰(相当于两个核同时跃迁)往往难以观测，故通常只显12个小峰。有时因部分重叠或简并，ABX系统显示的小峰数甚至可以少于12个，如下图所示 环型烯烃 3J值视键角而定 乙烯型的J值(CH2=CH2) 3J顺=11.6Hz 3J反=19.1Hz 3JH-H=5-7Hz 3JH-H=2.5-4.0Hz * 第三章 核磁共振氢谱 * 第三章 核磁共振氢谱 影响偶合常数的因数 ①角度 α900时：J随α的减小而增大； α900时：J随α的增大而增大。 10 8 6 4 2 0 90 180 * 第三章 核磁共振氢谱 ② 电负性 取代基X的电负性越大，X－CH－CH－Y 和 X－CH==C