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第一章 化学热力学基础
1-1 气体体积功的计算式 W − P dV 中，为什么要用环境的压力P ？在什么
∫ e e
情况下可用体系的压力P体 ？
答： δW f 外 ⋅dl p 外 ⋅A ⋅dl p 外 ⋅dV
在体系发生定压变化过程时，气体体积功的计算式 W − P dV 中，
∫ e
可用体系的压力P 代替P 。
体 e
1-2 298K 时，5mol 的理想气体，在（1）定温可逆膨胀为原体积的 2 倍； ( 2 )
-1 -1
定压下加热到 373K；（3 ）定容下加热到373K 。已知 Cv,m = 28.28J·mol ·K 。
计算三过程的 Q、W 、△U 、△H 和△S。
解 （1） △U = △H = 0
V
Q −W nRT ln 2 5 ×8.314 ×298 ln 2 8.587 kJ
V
1
V −1
ΔS nR ln 2 5 ×8.314 ln 2 28.82J ⋅K
V
1
（2 ） ΔH QP nCP ,m (373 −298) 13.72kJ
ΔU nCV ,m (373 −298) 10.61kJ
W = △U – QP = － 3.12 kJ
T2 373 −1
ΔS nCP m ln 5 ×(28.28 +8.314) ln 41.07J ⋅K
, T 298
1
（3 ） ΔU QV nCV ,m (373 −298) 10.61kJ
ΔH nCP ,m (373 −298) 13.72kJ
W = 0
T2 373 −1
ΔS nC ln 5 ×28.28 ln
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