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聚合物凹凸棒土复合材料的研究的现状 　　摘 要：凹凸棒土是一种天然的硅酸盐矿物，在机械、化工、农牧业、建材、石油、冶金、食品等几十个领域有着广泛用途。该文介绍了凹凸棒土的基本机构和性能，重点介绍了凹凸棒土酸处理、偶联剂处理、表面活性剂处理以及超声分散等预处理改性方法。在此基础上，重点讨论了国内外聚合物/凹凸棒土复合材料研究现状。 　　关键词：凹凸棒土 预处理 聚合物/凹凸棒土复合材料 研究现状 　　中图分类号：TQ330.383 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2012）12（b）-000-02 　　凹凸棒土（AT）是一种天然的硅酸盐矿物，属于海泡石族，其典型化学式为Si8Mg5O20（OH）2（OH2）4?4H2O，结构如图1所示[1，2]。作为一种重要的稀缺性非金属矿产资源，凹凸棒土在机械、化工、农牧业、建材、石油、冶金、食品等几十个领域有着广泛用途。从医疗的角度来看，凹凸棒土具有灭菌、除臭、去毒、杀虫性的功能。在酿造工业中，用凹凸棒土来澄清葡萄酒、苹果酒、啤酒等酒类制品，可以除去酒中的各种残渣杂质，使酒质纯净。从化工的角度看，凹凸棒土具有表面活性中心，除吸附外，还有催化作用，加工后的凹凸棒土制品是较为理想的吸附剂、食品加工助剂和食品添加剂，可取代活性炭。因此，凹凸棒被广泛用作干燥剂、防潮珠、吸附剂、催化剂载体和抗菌剂载体等。 　　凹凸棒土具有纤维状结构，其结构可分为三层。上下两层是硅氧四面体结构，中间一层是Mg-O八面体。这些结构单元按方格形式交错排列，构成c轴方向的双链状、沿a、b轴方向的层状结构。由于结构中存在晶格置换，故晶体中含有不定量的Na+、Ca2+、Fe3+、Al3+。AT的显微结构包括3个层次：一是凹凸棒土的基本结构单元―棒晶。棒晶呈针状，长约1 μm，直径0.01 μm。因此，按照目前关于纳米粒子的分类，棒晶属于一维纳米材料；二是由棒晶紧密平行聚集而成的棒晶束；三是由晶束（包括棒晶）间相互聚集而形成的各种聚集体（粒径0.01～0.1 μm）[3]。 　　由于凹凸棒土的独特的结构特点，使得它不具有像蒙脱土那样的三层片状结构，因而不能发生插层反应。另外，由于凹凸棒土的阳离子交换容量（CEC）值较小，说明棒晶之间的聚集力是一种较微弱的物理吸附力，不同于蒙脱土粘土纳米单晶层之间的强大的离子键作用，这就为通过超声分散的方法合成凹凸棒土/聚合物纳米复合材料提供了理论上的可行性。而且，相比所有其它的天然矿物，凹凸棒土具有更大的表面积和吸附能力，且具有良好的力学性能和热稳定性，这就使得凹凸棒土成为增强材料的理想选择。 　　1 凹凸棒土的预处理 　　凹凸棒土的基本结构单元棒晶是天然的一维纳米结构，但是由于其比表面积大、表面活性高，易于团聚，且其表面含有极性的羟基，与非极性的有机高聚物亲和性差，不能有效发挥其应有特性，故制备聚合物/凹凸棒土复合材料之前需先对凹凸棒土预处理改性。目前，主要的改性方法有高温处理法、酸处理法、偶联剂处理法、表面活性剂处理法、超声波分散法和微波处理法等[4-5]，其中常用的方法主要是酸处理法、偶联剂处理法、表面活性剂处理 　　法等。 　　1.1 酸处理法 　　凹凸棒土经酸浸泡后，内部四面体与八面体结构部分溶解；未溶解的八面体结构起支撑作用，使孔数目增加，比表面积增大。同时，凹凸棒土孔道中常含有碳酸盐等杂质，酸化处理一方面可除去分布于凹凸棒土孔道中的杂质，使孔道疏通；另一方面，由于凹凸棒土的阳离子可交换性，半径较小的H+能置换出凹凸棒石层间部分K+、Na+、Ca2+和Mg2+等离子，增大孔容积。 　　多种因素使改性后的凹凸棒土吸附性、脱色性等多种性能得到提高。一般来说，利用酸改性，凹凸棒土的比表面积会随着酸含量的增加、改性时间的延长而增大。但是如果酸浓度过大，凹凸棒土中八面体阳离子近乎于完全溶解时，四面体结构失去支撑引起结构塌陷，会引起比表面积下降。凹凸棒土改性是为了满足不同的生产需求，应考虑实际成本问题。根据不同的要求确定酸含量和改性时间，以期达到最大经济效益。 　　1.2 偶联剂处理法 　　同其它矿物聚合物复合材料一样，矿物偶联剂预处理是常见的处理方法，最常用的偶联剂是硅烷偶联剂。硅烷偶联剂是一种分子中同时具有两种以上不同反应性基团的有机硅化物。一头的基团能水解生成硅酸，容易与凹凸棒土表面上的羟基作用，从而使凹凸棒土有机化。另一头连接着能够与聚合物分子有亲和力或反应能力的活性官能团，从而使得到聚合物/凹凸棒土纳米复合材料成为可能。 　　1.3 表面活性剂处理法 　　凹凸棒土等电点pH为3，通常情况下带负电，晶体内部孔道结构以及OH-键等的存在，使得凹凸棒土热活化后会出现氧原子的电荷不平衡点，阴、阳离子型和非离子型表面活化剂均能与凹凸棒土作用，既能进行