《化学竞赛_第二章_烯烃与炔烃》精选课件.pptVIP

乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面 只生成几个分子的聚合物 CH?CH + CH?CH CH2=CH-C?CH 乙烯基乙炔 CH2=CH-C?CH CH2=CH-C?C-CH=CH2 二乙烯基乙炔 3 CH?CH 4 CH?CH 反应机理： 示例： 上述反应是从烯烃制备醇的一个重要方法，得到反马氏产物。 2．氧化反应 1） KMnO4 或OsO4氧化 2）用酸性KMnO4氧化 2）臭氧化反应 3）臭氧氧化（用含有臭氧6~8%的氧气作氧化剂） 为了防止生成的过氧化物继续氧化醛、酮，通常臭氧 化物的水解是在加入还原剂（如Zn / H2O）或催化氢化 下进行。 此反应可以用于测定烯烃的位置： 臭氧化还原水解产物， 原烯烃的结构 CH3COCH3 OCHCH2CHO HCHO, 4）催化氧化（特定催化剂条件） 主要在工业上应用，如： NBS(N-溴代丁二酰亚胺)能提供稳定的低浓度Br2,在α-位进行溴化。 TiCl4-Al(C2H5)3 称为齐格勒（Ziegler 德国人）、纳塔（Natta 意大利人）催化剂 例2 用异丙烯苯 溴水，浓H2SO4和其它无机试剂来制取 请用四个方程式表示其合成过程，并注明反应类型. 已知： R-CH2OH [O] RCOOH 反应方程式 反应类型 C ＝CH2 CH3 C COOH CH2 (2). CH3 C CH2 Br Br + 2H2O NaOH CH3 C CH2 OH OH + 2HBr 取代(水解) (3). CH3 C CH2 OH OH [ O ] 氧化还原 CH3 C COOH OH (4). CH3 C COOH OH 浓H2SO4 COOH C CH2 + H2O 消去 (1). C CH2 CH3 + Br2 CH3 C CH2 Br Br 加成 第11题（9分）石竹烯（Caryophyllene，C15H24） 是一种含有双键的天然产物，其中一个双键的构型 是反式的，丁香花气味主要是由它引起的。可从下 面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。 反应1： 反应2： 反应3： 反应4： 石竹烯的异构体——异石竹烯在反应1和反应2中也 分别得到产物A和B，而在反应3却得到了产物C的 异构体，此异构体在经过反应4后仍得到了产物D。 11_1在不考虑反应生成手性中心的前提下， 画出化合物A、C以及C的异构体的结构式。 11_2画出石竹烯和异石竹烯的结构式。 11_3指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。 11.（9分）（1）（3分）A的结式：（a）图 C的结构式：（b）图 C的异构体的结构式：（c）图 （2）（4分）石竹烯的结构式：（d）图 异石竹烯的结构式：（e）图 （3）（2分）环内双键构型不同，石竹烯九元环中的 双键构型为反式的，异石竹烯九元环中的双键构型 为顺式的。 4．炔烃的化学反应 1）催化加氢 2) 亲电加成 (反应活性：烯 炔) （炔烃的加成较烯烃要难） 这一反应是库切洛夫在1881年发现的，故称为库切洛夫反应。 其他炔烃水化时，则变成酮。例如： 3）氧化 例： 臭氧氧化，生成两个羧酸： 3）氧化（ 比双键要难） Cu2Cl3+NH4Cl H2O + CH?CH 催化剂 Ni(CN)2,(C6H6)3P 醚 苯 Ni(CN)2 醚 环辛四烯 4 )聚合反应 * 第2章 烯烃和炔烃 一、烯烃和炔烃的结构特征 双键上的碳采取 sp2杂化,形成处于同一平面上的三个 sp2 杂化轨道 乙烯的结构 乙炔的结构 烷烃、烯烃、炔烃键参数的比较： （1）键能 837 611 414 347 键能(kJ/mol) C=C (1σ,2π) C=C (1σ,1π) C-H(σ) C-C(σ) 类型 从表中可见，π键键能比σ键键能小 （2）键长 103 97 176 109 130 122 120 134 154 键长pm N