改性纳米黑碳对棕壤有效态Cu、酶活性和微生物呼吸地影响.docVIP

改性纳米黑碳对棕壤有效态Cu、酶活性和微生物呼吸的影响-农学论文 改性纳米黑碳对棕壤有效态Cu、酶活性和微生物呼吸的影响 刘玉真，成杰民 （山东师范大学人口·资源与环境学院，济南 ２５００１４） 摘要：研究了添加改性纳米黑碳（ＭＢＣ）对棕壤中有效态Ｃｕ、呼吸强度和酶活性影响。结果表明，添加ＭＢＣ降低了棕壤ｐＨ 和有效态Ｃｕ含量，且随着ＭＢＣ施入量的增加，土壤有效态Ｃｕ含量逐渐降低；ＭＢＣ的施入，提高了土壤脲酶活性，对过氧化氢酶活性有较弱的抑制作用，对土壤呼吸作用的影响是先增强后减弱，培养后期，呼吸强度与对照无显著性差异。相关性分析表明，过氧化氢酶活性与有效态Ｃｕ含量之间有极显著正相关关系，与黑碳施入量之间有极显著负相关关系，土壤有效态Ｃｕ含量与ＭＢＣ施入量之间有极显著负相关关系，说明ＭＢＣ对棕壤中Ｃｕ有较好的钝化效果，增加了土壤脲酶活性和土壤呼吸作用，在Ｃｕ污染土壤修复中具有一定的应用前景。 关键词 ：改性纳米黑碳；棕壤；铜；酶活性 中图分类号：Ｘ５３文献标识码：Ａ文章编号：０４３９－８１１４（２０１５）０３－０５７８－０４ 黑碳（Ｂｌａｃｋ Ｃａｒｂｏｎ）是生物体或化石原料的挥发分在不完全燃烧或高温热解时转化成的产物［１，２］，是具有羧基、酚羟基、羰基等含氧功能团［３］的芳香族化合物。改性纳米黑碳（ＭＢＣ）是黑碳制备过程中采用一定的制备工艺制备的粒径达到纳米级的黑碳，由于其巨大的比表面积、高的活性点位以及优良的吸附性能，在环境污染治理领域得到了广泛的应用。Ｙａｎｇ等［４］用小麦和水稻秸秆焚烧而成的黑碳，对敌草隆的吸收效率是普通土壤的４００～５００倍；龚兵丽等［５］发现黑碳对废水中亚甲基蓝染料有较强的吸附能力；王汉卫等［６］研究表明黑碳经ＨＮＯ３氧化改性后，Ｃ＝Ｃ和Ｏ－Ｈ官能团明显增多，更利于对带正电荷物质的吸附。Ｂｏｒａｈ等［７］等研究了经Ｈ２ＳＯ４改性的黑碳对Ａｓ５＋最大吸附量可达６２．５２ ｍｇ／ｇ。众多研究［８］表明，纳米黑碳具有强的吸附能力，且其在土壤中普遍存在，目前的研究还没有发现其对种子发芽、植物生长有毒害作用。因此，纳米黑碳用在重金属污染土壤的修复中具有广阔的前景。但纳米黑碳经氧化改性后引入大量含氧官能团，降低了表面电负性［６］，若将改性纳米黑碳应用于修复重金属污染土壤，对重金属的钝化效果以及对土壤微生物活性影响尚未得知。 本研究选择酸性棕壤作为实验土壤，通过室内培养试验，研究了改性纳米黑碳对棕壤中有效态Ｃｕ及土壤呼吸强度、过氧化氢酶活性和脲酶活性的影响，为改性纳米黑碳在铜污染土壤修复应用中提供理论依据。 １材料与方法 １．１供试材料 供试土壤采自山东农业大学农场烟叶田（已收，未耕作），采样深度为０～２０ｃｍ，样品经风干后磨碎过２０目筛。混合均匀后储藏备用。土壤有机质７．６％，总Ｃｕ ３５．８ ｍｇ／ｋｇ，有效态Ｃｕ ２．８０ ｍｇ／ｋｇ，ｐＨ（１∶２．５）５．４２，土壤基本理化分析参照文献［１２］。 供试纳米黑碳（ＢＣ）购自济南泰龙橡胶有限公司，其吸碘值７００～９００ｇ／ｋｇ，氮吸附比表面积（８００～９００）×１０３ ｍ２／ｋｇ，平均粒径３０～４０ ｎｍ，灰分≤５％～８％；６５％浓硝酸，高锰酸钾为分析纯。 １．２改性纳米黑碳的制备 称取１０ｇ纳米黑碳于２５０ ｍＬ锥形瓶中，加入１２０ ｍＬ ０．２ ｍｏｌ／Ｌ酸性高锰酸钾溶液（酸度为２．６７ ｍｏｌ／Ｌ），水浴９０℃加热氧化３ｈ。然后将反应产物转移到５００ ｍＬ离心杯中，离心去除上清液，用去离子水反复清洗、离心，直到上清液的ｐＨ维持稳定，移至烘箱中，在６０～８０ ℃下烘干至恒重后置于干燥器内保存备用。 １．３培养试验 试验设６个处理：对照（ＣＫ），不加ＭＢＣ；加入 ０．１％ ＭＢＣ；加入 ０．３％ ＭＢＣ；加入 ０．５％ ＭＢＣ；加入 ０．７％ ＭＢＣ；加入１．０％ ＭＢＣ；改性纳米黑碳的加入是混施，即把改性纳米黑碳与污染土壤按照设计的比例均匀混合。每个处理 ３ 次重复。土壤培养所用容器为３００ ｍＬ 聚乙烯杯子，每个杯子装混合材料２００ ｇ。试验在（２５±１）℃的恒温培养箱内培养，每隔１ ｄ 用去离子水给土壤补充水分，使土壤水分达到田间持水量的 ７０％左右。分别在第１０、３０、６０天取样分析，试验期为２个月。 １．４分析方法 土壤中生物有效态Ｃｕ含量测定采用ＤＴＰＡ提取法［１２］，土壤ｐＨ为６．８２～７．３２，因此用ｐＨ ７．３的ＤＴＰＡ浸提剂提取，提取液离心，过滤，滤液中 Ｃｕ２＋用火焰原子吸收光谱仪测定。 土壤ｐＨ［９］采用电位法测定［9］；有机质测定方法采用重铬酸钾外加热氧化法［１０］；土壤呼吸强度的测定采用密闭静置培养法［１１］，即利用一定浓度的ＫＯＨ溶液吸收土壤呼吸作用释放