《化学工艺学-6烃类裂解及裂解气分离》精选课件.pptVIP

第6章 烃类热裂解及裂解气分离 ? 原料 ? 裂解的目的 ? 裂解与裂化的区别 6.1 烃类热裂解的理论基础 6.1.1 烃类裂解反应 主要产物变化示意图 2.分类： 3.化学反应方程式 ② 环烷烃的裂解反应 ③ 芳烃的裂解反应 ④ 烯烃的裂解反应 ⑤ 裂解过程中的结焦生炭反应 6.1.2 裂解过程的热力学分析 1.从分子结构中的键能数据分析 由表6-2回答下列问题： 2.从ΔGo和ΔHo分析 由表6-1回答下列问题 已知：CH4 1/2C2H4+H2 ΔGo=39.94KJ/mol问：甲烷热裂解能否得到乙烯和氢，为什么？ 6.1.3 裂解过程的动力学分析 1.反应机理 2.反应动力学 例题： 6.2 原料性能指标及工艺参数 6.2.1 原料性质指标及其对裂解过程的影响 ② 氢含量 ③ 芳烃指数 ④ 特性因素 表征裂解原粒性质的参数 1.裂解温度和停留时间 ① 温度 裂解反应在非等温变容条件下进行，很难计算其真实反应时间，常用下述方法： 1） 表观停留时间 ③ 温度-停留时间效应 2）裂解温度-停留时间的限制 如何确定合理的裂解深度 Ⅱ）温度的限制 3.反应压力与稀释剂 ① 压力对裂解反应的影响 a.对烃类裂解一次反应： 2）从反应速率分析 ② 稀释剂 2) 为什么用水蒸汽作为稀释剂来降低烃分压? 6.3 裂解工艺过程及设备 6.3.1 工艺过程 一、SRT（Short Residence Time）型短停留时间裂解炉 2.盘管结构 ① 多程等径辐射盘管 不同辐射盘管裂解工艺性能 不同SRT炉型所得裂解产品收率（以质量计） 裂解炉不变径和变径反应管的比较 2.盘管的材质 二、急冷、热量回收及清焦 2.急冷的方法 ② 间接急冷 设备: 作用： 3.急冷换热器 ② 清焦原理及方法 2) 方法 3) 判断裂解炉和急冷换热器需清焦的依据 二、其他类型裂解炉 6.4 裂解气的净化与分离 一、压缩 （2）为什么采用多级压缩 （3）裂解装置中的制冷 制冷剂的性质 二、酸性气体的脱除 杂质种类 ② 危害 ④ 方法 1） 碱洗法 b.流程 2） 吸收法 a.原理：物理吸收和化学吸收相结合 b.优缺点 Ⅰ优点：吸收剂可再生循环使用，当酸性气体含量较高时，从吸收剂的消耗和废水处理量看醇胺法优于碱洗法 ① 来源 ④ 方法： 活性氧化铝和分子筛吸附水分的等温吸附曲线和等压吸附曲线 四、脱炔 ①炔烃来源 ② 危害 ③ 要求 ④ 方法 b.催化剂 c.前加氢和后加氢 d. 前脱乙烷后加氢工艺流程 2）溶剂吸收法脱乙炔 c. 工艺流程 d. 溶剂法与加氢法的比较 6.4.2 精馏分离系统 一、裂解气分离流程 二、精馏塔及其操作条件 6.5 烃类催化裂解制烯烃进展 三菱M－TCF倒梯台炉 凯洛格MSF裂解炉(Milli Second Furnace) 斯通一韦勃斯特USC裂解炉(Ultra－Selectivity Cracking Furnace) 中国石化CBL裂解技术 0.3578 0.2192 0.2397 0.0578 0.272 5.04 二甲苯+乙苯 苯乙烯 C9～200℃馏分 CO2 硫化物 H2O 0.3558 2.4194 2.7085 0.0754 0.5147 0.6941 2.1398 0.9296 C3H8 1,3-丁二烯 异丁烯 正丁烯 C5 C6～C8非芳烃 苯 甲苯 13.1828 0.1751 21.2489 0.3688 29.0363 7.7953 0.5419 11.4757 H2 CO CH4 C2H2 C2H4 C2H6 丙二烯+丙炔 C3H6 %,mol 成 分 %,mol 成 分 %,mol 成 分 轻柴油裂解气组成 油吸收精馏分离法：利用溶剂油对裂解气中各组分的不同吸收能力，将裂解气中除了氢和甲烷外的其它烃类全部吸收下来，再在精馏塔内进行多组分分离，分出各种烃。此分离法的实质是吸收精馏过程。油吸收精馏法流程简单、设备少、最低温度为-70℃，需耐低温材料少，但产品质量较差，收率低，能量利用率低，适用于中小型石油化工厂。 深冷分离法：在?100℃左右低温下将净化后裂解气中除氢和甲烷以外的烃类全部冷凝下来，利用各种烃的相对挥发度不同，在精馏塔内进行多组分精馏，分离出各种烃。此分离过程实质是冷凝精馏过程。此法流程长、设备多，要求高压低温，最低温度达-160℃，投资费用大。但它的技术经济指标先进，操作稳定，产品纯度高，故现代大型乙烯厂均采用深冷分离。 裂解气中许多组分在常压下是气体，沸点低，常压分离则分离温度也低，需要大量冷量。为了使分离温度不太低，可适当提高分离压力。 但是外压力高时，精馏塔釜温度升高，易引起重组分聚合，并使烃类