常见的分子对称性.ppt

第四章 分子的对称性 Chapter 4. Molecular Symmetry 判天地之美,析万物之理。 —— 庄 子 在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美简洁性方面与对称性原理相比。 —— 李政道 4.1 对称性概念 4.1 对称性概念 对称在科学界开始产生重要的影响始于19世纪。发展到近代，我们已经知道这个观念是晶体学、分子学、原子学、原子核物理学、化学、粒子物理学等现代科学的中心观念. 近年来，对称更变成了决定物质间相互作用的中心思想（所谓相互作用，是物理学的一个术语，意思就是力量，质点跟质点之间之力量） ——杨振宁 4.1 对称性概念 目标: 从对称的观点研究分子立体构型和 能量构型的特性。 根据: 对称性的世界 宏观世界----植物, 树叶; 动物; 昆虫; 人体 微观世界----电子云; 某些分子 概念: 对称：一个物体包含若干等同部分，对应部分相等。 分子对称性：是指分子中所有相同类型的原子在平衡构型时的空间排布是对称的。 群论：是数学抽象，是化学研究的重要工具。 根据分子的对称性可以： 了解物体平衡时的几何构型, 分子中原子的平衡位置； 表示分子构型，简化描述；简化计算；指导合成； 平衡构型取决于分子能态, 据此了解、预测分子性质。 生 物 界 的 对 称 性 对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作； 对称操作据以进行的几何要素叫做对称元素. 分子中的四类对称操作及相应的对称元素如下: 4.1对称操作和对称元素 对称元素: 旋转轴 对称操作: 旋转 1. 旋转操作和对称轴 Cn 旋转2/3 等价于旋转2 (复原) 基转角=360/n C3 — 三重轴。 操作 各种对称操作相当于不同的坐标变换，而坐标变换为一种线性变换，所以算符操作可用矩阵表示，如： 4.1 对称操作和对称元素 （1）旋转轴与旋转操作 分子中若存在一条轴线，绕此轴旋转一定角度能使分子复原，就称此轴为旋转轴, 符号为Cn 。旋转可以实际进行，为真操作；相应地，旋转轴也称为真轴。 H2O2中的C2 旋转轴上的椭圆形为C2的图形符号 类似地，正三角形、正方形、正六边形分别是C3、C4和C6的图形符号 （2）镜面与反映操作 分子中若存在一个平面，将分子两半部互相反映而能使分子复原，则该平面就是镜面σ，这种操作就是反映. 2   反映操作和对称面,镜面  数学表示：矩阵表示 对称面也即镜(mirror)面 垂直主轴Cn的面为h 通过主轴Cn的面为v 4.1 对称操作和对称元素 d 包含主轴且等分两个副轴夹角的对称面 例1、试找出分子中的镜面 (3) 对称中心与反演操作 分子中若存在一点,将每个原子通过这一点引连线并延长到反方向等距离处而使分子复原，这一点就是对称中心i,这种操作就是反演。 3. 反演操作与对称中心，i (inversion) 表示矩阵 4. 旋转反演操作和反轴 5. 旋转反映操作和映轴（象转轴）Sn Sn是非真旋转操作，为非真轴 复合对称操作，复合对称元素 4.1. 对称操作和对称元素 奇数：操作加倍，有两个对称元素； 4倍数：独立操作，只有一个对称元素； 非4倍数 ： 有两个对称元素。 4.1. 对称操作和对称元素 Sn与In关系 负号代表逆操作，即沿原来的操作退回去的操作。 旋转反映或旋转反演都是复合操作，相应的对称元素分别称为映轴Sn和反轴In . 旋转反映(或旋转反演)的两步操作顺序可以反过来. 这两种复合操作都包含虚操作. 相应地,Sn和In都是虚轴. 对于Sn，若n等于奇数，则Cn和与之垂直的σ都独立存在；若n等于偶数，则有Cn/2与Sn共轴，但Cn和与之垂直的σ并不一定独立存在. 试观察以下分子模型并比较: (4)映轴与旋转反映操作 反轴与旋转反演操作 (1) 重叠型二茂铁具有S5， 所以, C5和与之垂直的σ也都独立存在； (2) 甲烷具有S4，所以, 只有C2与S4共轴，但C4和与之垂直的σ并不独立存在. CH4中的映轴S4与旋转反映操作 注意: C4和与之垂直的σ都不独立存在 环辛四烯衍生物中的 S4 分子中心是S4的图形符号 对称操作与对称元素