脱镁叶绿酸-上海有机化学研究所.PDF

DOI: 10.6023/cjoc201503050 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 脱镁叶绿酸-a C-吡咯子环连带基团的结构转换及其叶绿素类 二氢卟吩衍生物的合成 张 珠a 姜齐永a 张 千b 武 进b 王进军*,a,b (a 烟台大学文经学院食品与生物工程系 烟台 264005) (b 烟台大学化学化工学院 烟台 264005) 摘要 以脱镁叶绿酸-a 甲酯为起始原料, 利用 C-吡咯子环所连带的活性反应区域进行空气氧化、与甲醛的羟醛缩合、 环酮的亲核加成以及与重氮甲烷的 Tiffeneau-demjanov 重排等化学反应, 在五元外接环和 12-位上建立了不同的羰基结 构. 新形成的活性基团与邻苯二胺、邻氨基苯甲醛的缩合, 与甲醛和肌氨酸的 1, 3-偶极环加成以及其他结构转换, 在外 接环上和 12-位上形成包括含氮杂环和螺环在内的新颖结构, 完成了一系列未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合 成, 其化学结构均经 UV 、IR 、1H NMR 及元素分析予以证实. 关键词 叶绿素-a; 二氢卟吩; C-吡咯子环; 化学修饰; 合成 Structure Transformations on the Groups Linked with C-Pyrrol Subring of Pheophorbide-a and Synthesis of Chlorin Derivatives Zhang, Zhua Jiang, Qiyonga Zhang, Qianb Wu, Jinb Wang, Jinjun*,a,b a ( Department of Food Biological Engineering, Wenjing College, Yantai University, Yantai 264005) (b College of Chemistry and Chemical Engineering, Yantai University, Yantai 264005) Abstract Methyl pheophorbide-a ester was used as starting material, and the chemical reactions, including allomerization, aldol condensation with formaldehyde, nucleophilic addition on the cycloketone, Tiffeneau-demjanov rearrangement with di- azomethane, were carried out making use of active reaction regions linked with C-pyrrol subring to establish different carbonyl structures on the exocyclic ring and 12-position. From these new-formed active groups, the novel structures such as nitroge-