吸光光度法东北师范大学.pptVIP

3 时间和温度 温度：温度影响络合物的稳定性、显色反应时间。 4 有机溶剂和表面活性剂 有机溶剂可降低有色络合物的解离度，从而提高显色反应的灵敏度。 表面活性剂的加入可提高显色反应的灵敏度，增加有色络合物的稳定性。 时间：显色时间和稳定时间。 A-t ; A-T 5 共存离子的干扰 （1） 控制酸度 4-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯测定Co2+, Cu2+, Ni2+， Cr3+ Fe3+可用络合法和氧化法消除。 用SCN-测Co2+时， Fe3+的干扰可用F-的络合效应消除。 用铬天箐S法测定Al3+时， Fe3+的干扰可用抗坏血酸 的还原作用消除。 （2） 加入掩蔽剂 掩蔽剂有络合剂、氧化剂和还原剂。 二 吸光光度法的测量误差及测量条件的选择 对于普通分光光度计： △T是一定的（绝对误差） （0.002-0.01) （一） 仪器测量误差 仪器测量误差指在测量吸光度和透射比时所产生的误差。 假定某仪器的dT=±0.005 透射比读数落在15%～70% （即吸光度为0.15～0.80） 范围内时，由dT引起的|Er|较小 （二） 测量条件的选择 （1） 测量波长的选择 原则：A 最大吸收波长 B 吸收最大，干扰最小 （2） 吸光度范围的控制 0.15—0.80 东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 第十章 吸光光度法 比色法、紫外－可见吸光光度法、红外光谱法。 吸光光度法是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。 1 灵敏度高，1％－10－3％ 2 仪器设备简单、操作方便。 3 准确度高，相对误差2％－5％。 4 应用广泛。 特点 第一节 物质对光的选择性吸收 一、光的基本性质 ? ?射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可 见 光 可见光：λ＝400－750nm 单色光、复合光、光的互补 单色光 复合光 光的互补 单一波长的光 由不同波长的光组合而成的光 若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。 蓝 黄 紫红 绿 紫 黄绿 绿蓝 橙 红 蓝绿 二、物质对光的选择性吸收 （一）物质对光产生选择性吸收的原因 h? S2 S1 S0 S3 E2 E0 E1 E3 h? h? h? 物质对光的吸收满足Plank 条件 物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。 （二） 物质的颜色与吸收光的关系 1 物质呈现的颜色是它所吸收光的互补色。 2 物质对光的吸收程度与它的浓度有关。 （三） 吸收曲线（吸收光谱） 定性分析基础 定量分析基础 物质对光的选择吸收 A B A ? 在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 C 增大 A ? 第二节 光吸收的基本定律 一 朗伯－比尔定律 (一) 朗伯－比尔定律 透射比定义： T 取值为0.0 % ~ 100.0 % 全部吸收 T = 0.0 % 全部透射 T = 100.0 % （1）入射光为平行单色光且垂直照射； 朗伯-比尔定律的成立的前提 （2）吸收物质为均匀非散射体系； （3）吸光质点之间无相互作用； （4）辐射与物质之间的作用仅限于光吸收过程， 无荧光和光化学现象发生。 (二) 吸收系数和桑德尔灵敏度 1 吸收系数 最大吸收波长?max下的摩尔吸收系数?max是物质的一个重要特征参数 ?可用来衡量光度法的灵敏度， ?max 越大，测定灵敏度越高，书写时应注明波长 2、桑德尔灵敏度S 定义为，当光度仪器的检测极限为A=0.001时，单位 截面积光程内所能检出的吸光物质的最低质量，其单位 为μg·cm-2。 吸光物质的k越大，其S越小，灵敏度越高。 （三）标准曲线的绘制及其应用 A C 0 正偏离 负偏离 标准曲线及其偏离 2 非平行入射光引起的偏离 3 介质不均匀引起的偏离 胶体和混浊会引起光的散射，吸光度增大。 二、引起偏离朗伯-比尔定律的因素 （一）物理因素 选择性能较好的单色器 1.非单色光引起的偏离 (二） 化学因素 1 溶液浓度过高引起的偏离 浓度过高，分子或离子之间的相互作用增强，改变了它们对光的吸收能力，即改变了吸光系数。 2 化学反应引起的偏离